HK1008034B

HK1008034B - Sulfonated and non-sulfonated, thiol, and hydroxy functional polyurethanes and graft copolymers made therewith

Info

Publication number: HK1008034B
Application number: HK98107217.5A
Authority: HK
Inventors: C Kumar Ramesh; G Carlson James; T Anderson Jeffrey
Original assignee: Minnesota Mining And Manufacturing Company
Priority date: 1990-06-25
Filing date: 1998-06-27
Publication date: 1999-04-30

Claims

Polymère de polyuréthane sulfoné à fonctions thiol et hydroxy qui comprend:
(i) une ossature de polyuréthane;

(ii) au moins un groupe SO₃M pendant de l'ossature de polyuréthane, l'ossature de polyuréthane ayant un poids équivalent de SO₃M compris entre 2000 et 100 000, et où M est choisi dans le groupe constitué par H⁺, NR₄ ⁺ où R peut être H ou un groupe alkyle, Li⁺, Na⁺, K⁺ et leurs mélanges;

(iii) au moins deux groupes hydroxy réticulables pendant de l'ossature de polyuréthane, l'ossature de polyuréthane ayant un poids équivalent d'hydroxy compris entre 500 et 50 000; et

(iv) au moins un groupe -SH pendant de l'ossature de polyuréthane.
Polymère de la revendication 1 dans lequel au moins une majorité des groupes hydroxy sont pendants de segments de chaîne polymérique hydrophobe incorporés dans ladite ossature de polyuréthane, et où lesdits segments de chaîne polymérique hydrophobe incorporés dans ladite ossature de polyuréthane comprennent -des résidus d'un polyol ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 180, et où les segments de chaîne polymérique hydrophobe ont un rapport du nombre d'atomes de carbone aux fonctionnalités polaires d'au moins 3:1 et un poids équivalent d'hydroxy d'au moins 60, et où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent de SH compris entre 1000 et 50 000.
Polymère de l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel:
(a) le poids équivalent de groupe SO₃M de l'ossature de polyuréthane est de 5000 à 30 000; et

(b) le poids équivalent d'hydroxy de l'ossature de polyuréthane est de 1000 à 5000; et

(c) le poids équivalent de SH de l'ossature de polyuréthane est de 3000 à 10 000.
Copolymère greffé comprenant:
(i) une ossature de polyuréthane;

(ii) au moins un groupe SO₃M pendant de l'ossature de polyuréthane, où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent de SO₃M compris entre 2000 et 100 000, et où M est choisi dans le groupe constitué par H⁺, NR₄ ⁺ où R peut être H⁺ ou un groupe alkyle, Li⁺, Na⁺, K⁺ et leurs mélanges;

(iii) au moins deux groupes hydroxy réticulables pendant de l'ossature de polyuréthane, où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent d'hydroxy compris entre 500 et 50 000; et

(iv) au moins une partie monovalente de formule -S-B pendant de l'ossature de polyuréthane où
B représente un segment de polymère comprenant un monomère polymérisable par les radicaux libres polymérisé, où le rapport pondéral de l'ossature de polyuréthane et de SO₃M, OH et S au(x) segment(s) de polymère B est compris entre 5:95 et 95:5.
Copolymère de la revendication 4 dans lequel l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent d'hydroxy compris entre 500 et 10 000, et où au moins une majorité desdits groupes hydroxy sont pendants des seqments de chaîne polymérique hydrophobes incorporés dans ladite ossature de polyuréthane et où lesdits segments de chaîne polymérique hydrophobes incorporés dans l'ossature de polyuréthane comprennent des résidus d'un polyol ayant un poids moléculaire moyen d'au moins et où les segments de chaîne polymérique hydrophobe ont un rapport entre le nombre d'atomes de carbone et les fonctionnalités polaires d'au moins 3:1 et où le segment de polymère B a une température de transition vitreuse d'au moins 50°C; et où ledit monomère polymérisable par les radicaux libres est choisi dans le groupe constitué par le styrène, les styrènes halogénés, les styrènes alkylés, les méthoxystyrènes, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acrylonitrile, l'acrylamide, le méthacrylamide, le méthacrylate de méthyle, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate d'isobornyle, l'acrylate de glycidyle, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'acétate de vinyle, l'acide maléique, les esters de l'acide maléique, l'anhydride maléique, les di-oléfines conjuguées, l'acrylate de N-éthylperfluorooctanesulfonamidoéthyle, le méthacrylate de N-éthylperfluorooctanesulfonamidoéthyle, l'acrylate de N-butylperfluorooctanesulfonamidoéthyle, le méthacrylate de N-butylperfluorooctanesulfofiamidoétfiyle, l'acrylate de N-méthylperfluorooctanesulfonamidoéthyle, le méthacrylate de N-méthylperfluorooctanesulfonamidoéthyle, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate d'hydroxypropyle, et leurs mélanges.
Composite pour enregistrement magnétique comprenant:
(a) un substrat ayant un côté frontal et un côté arrière;

(b) un revêtement de dispersion durcie sur au moins un côté comprenant le polymère durci de l'une quelconque des revendications 4 à 5 précédentes et un pigment magnétique dispersé dans ladite dispersion durcie.
Composite pour enregistrement magnétique comprenant:
(a) un substrat ayant un côté frontal et un côté arrière; et

(b) une dispersion durcie ayant un côté frontal et un côté arrière; et

(b) un revêtement de dispersion durcie sur au moins un côté comprenant un polymère greffé durci; où ledit copolymère greffé comprend:
(i) une ossature de polyuréthane;

(ii) au moins trois groupes hydroxy réticulables pendant de l'ossature de polyuréthane, où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent d'hydroxy compris entre 500 et 50 000; et

(iii) au moins une partie monovalente de formule -S-B pendante de l'ossature de polyuréthane où
B représente un segment polymère comprenant un monomère polymérisable par les radicaux libres polymérisé, où le rapport pondéral de l'ossature de polyuréthane, OH et S au(x) segment(s) de polymère B est compris entre 5:95 et 95:5; un agent dispersant; et un pigment magnétique dispersé dans ladite dispersion durcie.
Composite pour enregistrement magnétique comprenant:
(a) un substrat ayant un côté frontal et un côté arrière; et

(b) un revêtement de dispersion durcie sur au moins un côté comprenant un copolymère greffé durci; où ledit copolymère greffé comprend:
(i) une ossature de polyuréthane;

(ii) deux groupes hydroxy réticulables pendant de l'ossature de polyuréthane, où chaque groupe hydroxy est pendant d'une extrémité opposée de l'ossature de polyuréthane, et où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent d'hydroxy compris entre 2500 et 50 000; et

(iii) au moins une partie monovalente de formule -S-B pendant de l'ossature de polyuréthane où
B représente un segment de polymère comprenant un monomère polymérisable par les radicaux libres polymérisé, où le rapport pondéral de l'ossature de polyuréthane, OH et S au(x) segment(s) de polymère B est compris entre 5:95 et 95:5; un agent dispersant; et un pigment magnétisable dispersé dans ladite dispersion durcie.
Procédé de préparation d'un copolymère comprenant les étapes de:
(a) mélange de (1) un polymère de polyuréthane sulfoné à fonctions thiol et hydroxy qui comprend:
(i) une ossature de polyuréthane;

(ii) au moins un groupe SO₃M pendant de l'ossature de polyuréthane, où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent de SO₃M compris entre 2000 et 100 000, et où M est choisi dans le groupe constitué par H⁺, NR₄ ⁺ où R peut être H⁺ ou un groupe alkyle, Li⁺, Na⁺, K⁺ et leurs mélanges;

(iii) au moins deux groupes hydroxy réticulables pendant de l'ossature de polyuréthane, où l'ossature de polyuréthane a un poids équivalent d'hydroxy compris entre 500 et 50 000; et

(iv) au moins un groupe -SH pendant de l'ossature de polyuréthane; (2) une charge de monomère comprenant un monomère polymérisable par les radicaux libres capable d'être polymérisé afin de former un ou plusieurs segments polymériques B, où le rapport pondéral dudit polymère de polyuréthane sulfoné à fonctions thiol et hydroxy audit polymère polymérisable par les radicaux libres est compris entre 5:95 et 95:5; (3) une quantité suffisante de solvant, si nécessaire, pour faciliter la polymérisation; et (4) une quantité efficace d'un inducteur capable de former des radicaux libres lorsqu'il est soumis à un moyen d'induction, lesdits radicaux libres étant capables d'enlever les atomes d'hydrogène de -SH du polyuréthane sulfoné à fonctions thiol et hydroxy pour former des radicaux libres à fonctions thiol et hydroxy sulfonés, où lesdits radicaux libres à fonctions thiol et hydroxy sulfonés sont capables d'amorcer une polymérisation par les radicaux libres dudit monomère polymérisable par les radicaux libres afin de former un ou plusieurs segments polymériques B;

(b) lancement de la polymérisation par les radicaux libres; et

(c) entretien de ladite polymérisation par les radicaux libres jusqu'à production dudit copolymère.
Copolymère formé selon le procédé de la revendication 9.