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HK1099291B - Pyrimidine derivatives antagonists of vitronectin receptor - Google Patents

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Publication number
HK1099291B
HK1099291B HK07106218.6A HK07106218A HK1099291B HK 1099291 B HK1099291 B HK 1099291B HK 07106218 A HK07106218 A HK 07106218A HK 1099291 B HK1099291 B HK 1099291B
Authority
HK
Hong Kong
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radical
previously
alkyl
following
acetylated
Prior art date
Application number
HK07106218.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
Chinese (zh)
Other versions
HK1099291A (en
Inventor
Jean-Michel Lefrancois
Bertrand Heckmann
Original Assignee
Galapagos Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Galapagos Nv filed Critical Galapagos Nv
Publication of HK1099291A publication Critical patent/HK1099291A/xx
Publication of HK1099291B publication Critical patent/HK1099291B/xx

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Claims (13)

  1. Pyrimidinderivate der allgemeinen Formel (I): in Form ihrer Stereoisomere in reinem Zustand und Mischungen dieser Stereoisomere, und gegebenenfalls reine E-Isomere, reine Z-Isomere und E/Z-Mischungen, sowie deren physiologisch unbedenkliche Additionssalze, und Solvate dieser Verbindungen, wobei
    I)
    - R für Folgendes steht
    • einen Rest
    bei welchem G für Folgendes steht: und G wiederum möglicherweise mit einem (C1-C8)-Alkylaminorest substituiert sein kann, dessen geradkettiger oder verzweigter Alkylabschnitt mit einem Phenyl- oder mit einem Heterocyclylrest mit 5 oder 6 Baugliedem substituiert sein kann, wobei letzterer 1 bis 4 Heteroatome enthält, die aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt sind, und n für 1 oder 2 steht, oder einen Rest bei welchem G für Folgendes steht: und G mit einem Alkyl-(C1-C6)-aminorest substituiert ist, dessen Alkylrest wiederum mit einem Phenyl- oder mit einem aromatischen monozyklischen Heterocyclylrest mit 5 oder 6 Baugliedern substituiert sein kann, welcher ein Heteroatom enthält, das aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt ist;
    - R1 für ein Wasserstoffatom; eine (C5-C14)-Arylgruppe; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyl-; einen Aminorest, der unsubstituiert oder mit einem Alkylrest und/oder Acylrest, welcher 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, monosubstituiert oder zweifach substituiert ist, steht;
    - R2 für ein Wasserstoffatom; ein Halogenatom; eine Nitrogruppe; einen Alkylrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; einen Aminorest, der unsubstituiert oder mit einem Alkylrest und/oder Acylrest, welcher 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, monosubstituiert oder zweifach substituiert ist; eine -(CH2)0-2-CO2R5-Gruppe; oder eine -(CH2)0-2-OR5-Gruppe steht;
    - R3 für folgendes steht:
    • ein Wasserstoffatom
    • einen -CO2R5-Rest,
    • einen -SO2R5-Rest oder
    • ein monozyklisches oder polyzyklisches System, wobei jeder Ring aus 4 bis 10 aromatischen oder nicht aromatischen Baugliedem besteht, wobei der Ring oder mindestens einer der Ringe 1 bis 4 Heteroatome enthalten, welche aus N, O oder S ausgewählt sind, wobei er unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Resten R° substituiert ist,
    - R4 für OH; (C1-C8)-Alkoxy-; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyloxy-, (C5-C14)-Aryloxy-; (C3-C12)-Cycloalkyloxy, (C3-C12)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkyloxy-; (C1-C8)-Alkylcarbonyloxy-(C1-C4)-Alkyloxy-, (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkylcarbonyloxy-(C1-C4)-alkyloxy-; (C1-C8)-Dialkylaminocarbonylmethyloxy-; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-dialkylaminocarbonylmethyloxy-; einen Aminorest, der unsubstituiert oder mit einem (C1-C4)-Alkyl und/oder (C5-C14)-Aryl- und/oder (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkylrest und/oder einem (C1-C5)-Acylrest monosubstituiert oder zweifach substituiert ist; oder aber den Rest einer D- oder L-Aminosäure steht;
    - R5 für (C1-C8)-Alkyl; (C5-C14)-Aryl; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyl-, (C3-C12)-Cycloalkyl oder (C3-C12)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkyl-, Bicycloalkyl-(C1-C4)-alkyl-, Tricycloalkyl-(C1-C4)-alkyl- steht, wobei die Aryl-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Bicycloalkyl- und Tricycloalkylreste unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Resten R° substituiert sind; R° für Halogen; Amino; Nitro; Hydroxyl, (C1-C4)-Alkyloxy-; (C1-C4)-Alkylthio-; (C1-C4)-Alkylsulfonyl-; Carboxy; (C1-C4)-Alkyloxycarbonyl-; (C1-C8)-Alkyl, das unsubstituiert oder mit einem oder mehreren Halogenatomen substituiert ist, (C5-C14)-Aryl ,(C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyl-; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyloxy- oder (C5-C14)-Heterocyclyl steht,
    oder
    II)
    - R für den folgenden Rest steht bei welchem G für Folgendes steht: und G wiederum unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Gruppen R° substituiert sein kann;
    - R1 für einen Alkylrest, der 1 bis 4 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigter Anordnung enthält; einen Cycloalkylrest, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthält; oder einen Alkyloxy- oder Alkylthiorest, dessen Alkylabschnitt 1 bis 4 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigter Anordnung enthält, steht;
    - R2, R3, R4 und R5 der obigen Begriffsbestimmung in I) entsprechen;
    - R° der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    oder
    III)
    - R der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht;
    - R1, R3, R4 und R5 der obigen Begriffsbestimmung in I) entsprechen;
    - R2 für einen Hydroxymethylrest, einen Formylrest oder einen zweifach substituierten Aminorest, dessen Substituenten gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine gesättigte oder ungesättigte heterozyklische Verbindung mit 4 bis 6 Baugliedem bilden, steht; und
    - R° der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    oder
    IV)
    - R der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht;
    - R1, R2, R4 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R3 für folgendes steht:
    • einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl-(C1-C4)- oder Alkenyl-(C2-C4)-Rest, der möglicherweise mit einem mono- oder polyzyklischen Aryl- oder Heterocyclylrest mit 4 bis 10 Baugliedem substituiert ist, welche ihrerseits mit einem oder mehreren Resten substituiert sein können, die aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkyloxy-, Amino, (C1-C4)-Alkylamino, (C1-C4)-Dialkylamino, Phenyl, Cyanophenyl oder monozyklischem Heterocyclyl ausgewählt sind, wobei letzteres 1 bis 4 Heteroatome enthält, die aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt sind;
    • einen -CO2R5-Rest, bei welchem
    - R5 für (C1-C8)-Alkyl; (C5-C14)-Aryl; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyl-, (C3-C12)-Cycloalkyl oder (C3-C12)-Cycloalkyl-(C1-C4)-alkyl-, Bicycloalkyl-(C1-C4)-alkyl-, Tricycloalkyl-(C1-C4)-alkyl- steht, wobei die Aryl-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Bicycloalkyl- und Tricycloalkylreste mit einem oder mehreren Resten R° substituiert sind, welche aus (C1-C4)-Alkylsulfonyl-; (C5-C14)-Aryl-(C1-C4)-alkyloxy- oder (C5-C14)-Heterocyclyl ausgewählt sind; oder
    • einen -COR'5-Rest,
    • einen SO2R"5-Rest;
    - R'5 für ein (C1-C8)-Alkyl steht, das mit einem Rest gemäß der Begriffsbestimmung für R5 oder mit einem (C5-C14)-Aryloxyrest substituiert ist, wobei die Aryl- oder Cycloalkylreste ihrerseits mit einem oder mehreren Resten R° substituiert sein können; oder R'5 für einen mono- oder polyzyklischen Cycloalkyl-, Aryl- oder Heterocyclylrest steht, der möglicherweise mit Trifluormethylalkyloxy- oder (C1-C10)-Arylresten substituiert ist; oder R'5 für (C1-C4)-Alkylamino, (C3-C8)-Cycloalkylamino; Arylamino oder Heterocyclylamino, deren Aryl- oder Heterocyclylabschnitt mono- oder polyzyklisch ist, steht, wobei diese R'5-Reste ihrerseits wiederum mit einem Halogenatom, einem Nitro-, Amino, (C1-C4)-Alkyloxy, (C1-C4)-Alkyloxycarbonyl, Aryl- oder Arylalkylrest substituiert sein können, wobei deren Alkylabschnitt 1 bis 4 Kohlenstoffatome in geradkettiger oder verzweigter Anordnung enthält; und R"5 für einen (C1-C4)-Alkylamino- oder Di-(C1-C4)-alkylaminorest steht, deren Alkylabschnitte gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, eine heterozyklische Verbindung mit 5 bis 7 Baugliedem bilden können, oder für einen Arylamino-, Aralkyl-(C1-C4)-amino oder Heteroaralkyl-(C1-C4)-aminorest, dessen Aryl- oder Heteroarylrest mono- oder polyzyklisch ist und 5 bis 10 Bauglieder umfasst, wobei der Heteroarylrest 1 bis 4 Heteroatome umfasst kann, die aus Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ausgewählt sind; und
    - R° der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    oder
    V)
    - R, R2, R3 und R4 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R1 der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht;
    oder
    VI)
    - R, R1, R3 und R4 den obigen Begriffsbestimmungen in II) entsprechen;
    - R2 der obigen Begriffsbestimmung in III) entspricht;
    oder
    VII)
    - R, R1 und R2 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R4 der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht; und
    - R3 der obigen Begriffsbestimmung in IV) entspricht;
    oder
    VIII)
    - R, R1 und R2 den obigen Begriffsbestimmungen in II) entsprechen;
    - R4 der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht; und
    - R3 der obigen Begriffsbestimmung in IV) entspricht;
    oder
    IX)
    - R und R3 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R4 der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    - R1 der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht; und
    - R2 der obigen Begriffsbestimmung in III) entspricht;
    oder
    X)
    - R und R2 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R4 der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    - R1 der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht; und
    - R3 der obigen Begriffsbestimmung in IV) entspricht;
    oder
    XI)
    - R und R1 den obigen Begriffsbestimmungen in II) entsprechen;
    - R4 der obigen Begriffsbestimmung in I) entspricht;
    - R2 der obigen Begriffsbestimmung in III) entspricht; und
    - R3 der obigen Begriffsbestimmung in IV) entspricht;
    oder
    XII)
    - R und R4 den obigen Begriffsbestimmungen in I) entsprechen;
    - R1 der obigen Begriffsbestimmung in II) entspricht;
    - R2 der obigen Begriffsbestimmung in III) entspricht;
    - R3 der obigen Begriffsbestimmung in IV) entspricht;
    mit der Maßgabe, dass die Reste gemäß den obigen Begriffsbestimmungen I-XII nicht gleichzeitig die folgenden Bedeutungen haben können
    - R steht für einen Rest (Ib), bei welchem G gleich 1,2,3,4-Tetrahydro-1,8-naphthyridin-7-yl ist,
    - R1 steht für Methyl,
    - R2 steht für Methyl,
    - R3 steht für Benzyloxycarbonyl und
    - R4 steht für OH oder tert.-Butoxy.
  2. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 1, wobei R3 eine Benzyloxycarbonylgruppe ist oder wobei R3NH- eine funktionelle Amid- oder Hamstoffgruppe bildet, sowie deren stereoisomere Formen und deren Mischungen sowie deren pharmazeutisch unbedenkliche Additionssalze.
  3. Verbindungen der Formel (I) nach einem beliebigen der Ansprüche 1 oder 2, wobei R2 für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxymethylrest oder ein Fluoratom steht, sowie deren stereoisomere Formen und deren Mischungen sowie deren pharmazeutisch unbedenkliche Additionssalze.
  4. Verbindungen der Formel (I) nach Anspruch 3, wobei R2 für Methyl oder Ethyl steht.
  5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) nach einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
    a) ein Pyrimidinderivat der Formel (II): wobei R1, R2 und R den Begriffsbestimmungen in Anspruch 1 entsprechen und Hal für ein Halogenatom steht, mit einem Amin der Formel (III) wobei R3 und R4 den obigen Begriffsbestimmungen entsprechen, umgesetzt wird, und zwar entweder in Gegenwart einer starken Base oder durch Katalyse an Palladium,
    b) wenn es angestrebt wird, ein Produkt zu erhalten, bei welchem der Rest R gesättigt oder teilweise gesättigt ist, das Produkt der allgemeinen Formel (I) gegebenenfalls einem Hydrierungsschritt unterzogen wird,
    c) wenn es angestrebt wird, ein Pyrimidinderivat der allgemeinen Formel (I) zu erhalten, bei welchem R2 gleich Hydroxymethyl ist, das entsprechende Derivat, bei welchem R2 für einen Formylrest steht, anschließend gegebenenfalls reduziert wird,
    d) und/oder, wenn G für einen Heterocyclylrest steht, der einen substituierten Aminorest trägt, das entsprechende Produkt, welches eine funktionelle primäre Aminogruppe am Heterocyclylrest trägt, substituiert wird,
    e) die funktionelle Gruppe R3-NH- des Produkts der allgemeinen Formel (I) anschließend gegebenenfalls gespalten wird, um wieder das freie Amin au erhalten, und der R3, welcher als Struktur -CO2-R5, -SO2-R'5 oder - SO2-R"5 oder möglicherweise substituiertes Alkyl aufweist, eine Kondensation erfährt,
    f) und/oder das erhaltene Pyrimidinderivat möglicherweise hydrolysiert und/oder verestert oder in die Amidform überführt und/oder versalzt wird.
  6. Verbindungen der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenkliche Salze nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, als Arzneimittel.
  7. Pharmazeutische Zusammensetzung, die ein Arzneimittel gemäß der Begriffsbestimmung in Anspruch 6 in Reinform oder in Gegenwart eines oder mehrerer pharmazeutischer Hilfsstoffe umfasst.
  8. Verbindung der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenkliche Salze nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, als Arzneimittel nach Anspruch 6, mit einer hemmenden Wirkung auf den Knochenabbau oder zur Behandlung oder Verhütung von Osteoporose.
  9. Verbindung der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenkliche Salze nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, als Arzneimittel nach Anspruch 6, mit einer hemmenden Wirkung auf das Wachstum von Tumoren oder Krebsmetastasen.
  10. Verbindung der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenkliche Salze nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4, als Arzneimittel nach Anspruch 6, mit einer entzündungshemmenden Wirkung oder zur Behandlung oder Verhütung von kardiovaskulären Störungen, Restenose, Arteriosklerose, Nierenerkrankungen oder Netzhauterkrankungen.
  11. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenklichen Salzen nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Arzneimitteln, die zur Verhütung oder zur Behandlung von Osteoporose bestimmt sind.
  12. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenklichen Salzen nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Arzneimitteln, die zur Hemmung das Wachstums von Tumoren oder Krebsmetastasen bestimmt sind.
  13. Verwendung der Verbindungen der Formel (I) und/oder deren physiologisch unbedenklichen Salzen nach der Begriffsbestimmung in einem beliebigen der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von Arzneimitteln, die zur Verhütung oder zur Behandlung von kardiovaskulären Störungen, Restenose, Arteriosklerose, Nierenerkrankungen oder Netzhauterkrankungen bestimmt sind.
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