HK1098771B - Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation - Google Patents

Claims (21)

1. Mehrblock-Ethyleninterpolymer, das man erhalten kann, indem Ethylen sowie ein oder mehr additionspolymerisierbare Monomere unter Additionspolymerisationsbedingungen mit einer Zusammensetzung in Kontakt gebracht werden, die das Beimischung- oder Reaktionsprodukt umfasst, das entsteht, wenn Folgendes kombiniert wird:

   (A) ein erster Olefinpolymerisationskatalysator,

   (B) ein zweiter Olefinpolymerisationskatalysator, der in der Lage ist, Polymere mit unterschiedlichen chemischen oder physikalischen Eigenschaften aus dem durch Katalysator (A) unter äquivalenten Polymerisationsbedingungen hergestellten Polymer herzustellen, und

   (C) ein "Chain-Shuttling"-Mittel, das in der Lage ist, Polymerfragmente unter den genannten Polymerisationsbedingungen zwischen den aktiven Katalysatorstellen der Katalysatoren (A) und (B) zu übertragen;

   wobei das Interpolymer zwei oder mehr Segmente oder Blöcke enthält, die sich hinsichtlich Comonomergehalt, Kristallinität, Dichte, Schmelzpunkt oder Glasübergangstemperatur unterscheiden und einen einzigen, durch DSK gemessenen Kristallschmelzpunkt (Tm) haben.
2. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 1, wobei Katalysator (B) einen Comonomereinbauindex hat, der kleiner ist als der Comonomereinbauindex von Katalysator (A).
3. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Shuttling-Mittel eine Aluminium-, Zink- oder Galliumverbindung ist, die mindestens einen Hydrocarbylsubstituenten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen enthält.
4. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 3, wobei das Shuttling-Mittel eine Dialkylzinkverbindung ist.
5. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Katalysator (A) einen Komplex umfasst, der ein aus den Gruppen 4-8 des Periodensystems der Elemente ausgewähltes Übergangsmetall und einen oder mehrere delokalisierte, π-gebundene Liganden oder mehrwertige Lewis-Base-Liganden umfasst.
6. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 5, wobei Katalysator (A) der folgenden Formel entspricht: worin

   R¹¹ ausgewählt ist aus Alkyl, Cycloalkyl, Heteroalkyl, Cycloheteroalkyl, Aryl und inert substituierten Derivaten davon, die 1 bis 30 Atome ausgenommen Wasserstoff enthalten, oder ein zweiwertiges Derivat davon;

   T¹ eine zweiwertige Brückengruppe mit 1 bis 41 anderen Atomen als Wasserstoff ist; und

   R¹² eine C_3-20-Heteroarylgruppe ist, die eine Lewis-Base-Funktionalität enthält;

   M¹ ein Metall der Gruppe 4 ist;

   X¹ eine anionische, neutrale oder dianionische Ligandengruppe ist;

   x' eine Zahl von 0 bis 5 ist, welche die Zahl solcher X¹-Gruppen angibt;

   und Bindungen, optionale Bindungen und elektronenabgebende Wechselwirkungen durch Linien, gestrichelte Linien bzw. Pfeile angegeben sind.
7. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei Katalysator (B) der folgenden Formel entspricht: worin

   M² ein Metall der Gruppen 4-10 des Periodensystems der Elemente ist;

   T² eine Stickstoff, Sauerstoff oder Phosphor enthaltende Gruppe ist;

   X² Halogen, Hydrocarbyl oder Hydrocarbyloxy ist;

   t eins oder zwei ist;

   x" eine Zahl ist, die so gewählt ist, dass sich ein Ladungsausgleich ergibt;

   und T² und N durch einen Brückenliganden verbunden sind.
8. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Schmelzpunkt T_m in Grad Celsius und einer Dichte, d*, in Gramm/Kubikzentimeter, wobei die Zahlenwerte der Variablen der folgenden Beziehung entsprechen:

   T_m ≥ 2002,9 + 4538,5(d*) - 2422,2(d*)², und wobei das Interpolymer ein M_w/M_n von 1,7 bis 3,5 hat.
9. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem M_w/M_n von 1,7 bis 3,5, einem Delta Menge (höchster DSK-Peak minus höchster CRYSTAF-Peak) größer als die Menge, y*, die definiert ist durch die folgende Gleichung: $y*\ge 0,1299\left(\mathrm{\Delta H}\right)+62,81,$ und einer Schmelzwärme bis zu 130 J/g, wobei der CRYSTAF-Peak ermittelt wird unter Verwendung von mindestens 5 Prozent des kumulativen Polymers, und wenn weniger als 5 Prozent des Polymers einen nachweisbaren CRYSTAF-Peak haben, dann beträgt die CRYSTAF-Temperatur 30°C, und ΔH ist der Zahlenwert der Schmelzwärme in J/g.
10. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, mit einer Zugfestigkeit über 10 MPa und einer Bruchdehnung von mindestens 600 Prozent bei einer Kreuzkopfablösungsgeschwindigkeit von 11 cm/Minute.
11. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Delta Menge (höchster DSK-Peak (gemessen von der Basislinie) minus höchster CRYSTAF-Peak) größer als 48°C und einer Schmelzwärme größer oder gleich 130 J/g, wobei der CRYSTAF-Peak unter Verwendung von mindestens 5 Prozent des kumulativen Polymers ermittelt wird, und wenn weniger als 5 Prozent des Polymers einen nachweisbaren CRYSTAF-Peak haben, dann beträgt die CRYSTAF-Temperatur 30°C.
12. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem Speichermodulverhältnis, G'(25°C)/G'(100°C) von 1 bis 50 und einem Druckverformungsrest bei 70°C von weniger als 80 Prozent.
13. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer Schmelzwärme von weniger als 85 J/g und einer Pelletblockkraft von gleich oder kleiner als 100 lbs/ft² (4800 Pa).
14. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das in polymerisierter Form mindestens 50 mol-% Ethylen umfasst und einen Druckverformungsrest bei 70°C von weniger als 80 Prozent aufweist.
15. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer bei einer thermomechanischen Analyse ermittelten Eindringtiefe von 1 mm bei einer Temperatur von mindestens 90°C und einem Biegemodul von 3 kpsi (20 MPa) bis 13 kpsi (90 MPa).
16. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einer bei einer thermomechanischen Analyse ermittelten Eindringtiefe von 1 mm bei einer Temperatur von mindestens 104°C und einem Biegemodul von 3 kpsi (20 MPa) bis 13 kpsi (90 MPa).
17. Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche mit einem durch Abriebfestigkeit bedingten Volumenverlust gemäß ISO 4649 von weniger als 90 mm³.
18. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 17 mit einem solchen Speichermodul, G', dass log(G' in MPa) größer oder gleich 0,4 ist, bei einer Temperatur von 100°C.
19. Mehrblockinterpolymer nach Anspruch 18 mit einem solchen Speichermodul, G', dass log(G' in MPa) größer oder gleich 1,0 ist, bei einer Temperatur von 100°C.
20. Vernetztes Derivat des Mehrblockinterpolymers nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
21. Das Mehrblockinterpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche umfassende Zusammensetzung in Form einer Folie, mindestens einer Schicht einer mehrlagigen Folie, mindestens einer Schicht eines laminierten Gegenstands, eines geschäumten Gegenstands, einer Faser, eines Vliesstoffs, eines spritzgegossenen Gegenstands, eines blasgeformten Gegenstands, eines rotationsgeformten Gegenstands oder eines Klebstoffs.