HK1061040B - Metallocenyl phthalocyanines as optical recording media - Google Patents

Claims (14)

1. Gemisch von Metallocen-substituierten Phthalocyaninen, erhältlich durch Umsetzen eines Gemisches A, umfassend

   (a) von 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 95 Gew.-%, von einem Phthalocyanin der Formel I worin M₁ ein zweiwertiges Übergangs-Metall-Atom, eine Oxo-Metall-Gruppe VO, MnO oder TiO, eine Halogen-Metall-Gruppe Al-Cl, Al-Br, Al-F, Al-I, Ga-Cl, Ga-F, Ga-I, Ga-Br, In-Cl, In-F, In-I, In-Br, Tl-Cl, Tl-F, Tl-I, Tl-Br, FeCl oder RuCl, CrCl₂, SiCl₂, SiBr₂, SiF₂, Sil₂, ZrCl₂, GeCl₂, GeBr₂, Gel₂, GeF₂, SnCl₂, SnBr₂, SnI₂, SnF₂, TiCl₂, TiF₂ oder TiBr₂, eine Hydroxy-Metall-Gruppe MnOH, Si(OH)₂, Ge(OH)₂, Zr(OH)₂, Mn(OH)₂, AlOH oder Sn(OH)₂ oder zwei Wasserstoff-Atome darstellt, worin ein oder zwei Liganden an das zweiwertige Übergangs-Metall-Atom, die Oxo-Metall-Gruppe, die Halogen-Metall-Gruppe oder die Hydroxy-Metall-Gruppe gebunden sein können,

   X Halogen, wie Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom, darstellt,

   Y₁ -OR₁, -OOC-R₂, -NHR₁, -N (R₁) R₂, -SR₁, vorzugsweise -OR₁, darstellt,

   Y₂ -CHO, -CH(OR₃)OR₄, -CH=N-OH, -CH=N-OR₃, -CH=N-NHR₅, -CH=N-N (R₃) R₅, -CH₂OH, - (CH₂) _2-20OH, -CH₂OR₃, -CH₂OOC-R₃, -CO-R₃, -COOH oder -COOR₃ darstellt,

   R₁ bis R₅ jeweils unabhängig voneinander unsubstituiertes oder Halogen-, Hydroxy-, C₁-C₂₀-Alkoxy-, C₁-C₂₀-Alkylamino- oder C₂-C₂₀-Dialkylamino-substituiertes C₁-C₂₀-Alkyl sein können, das durch -O-, -S- oder -NR₁₁- unterbrochen sein kann, wobei R₁₁ C₁-C₆-Alkyl sein kann, oder R₁ und R₂ auch C₅-C₂₀-Cycloalkyl, C₂-C₂₀-Alkenyl, C₅-C₁₂-Cycloalkenyl, C₂-C₂₀-Alkinyl, C₆-C₁₈-Aryl oder C₇-C₁₈-Aralkyl sein können,

   x eine rationale Zahl von 0 bis 8, vorzugsweise von 0 bis 5, besonders bevorzugt von 0 bis 3, ist,

   y₁ eine rationale Zahl von 0 bis 6, vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 bis 6, besonders bevorzugt von 3 bis 5, vor allem 4, ist,

   y₂ eine rationale Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise von 0 bis 2, besonders bevorzugt von 0 bis 1, ist,

   wobei (x + y₁ + y₂) ≤ 16, und R₁₅ einen Hydroxyl-enthaltenden Rest, einen Carboxylenthaltenden Rest oder einen Rest, der eine Säurechlorid-Gruppe enthält, vorzugsweise -CH₂OH, -CH (Me) OH, -COOH, oder -COCl, darstellen kann, und

   (b) von 99 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise von 50 bis 5 Gew.-%, von einem Phthalocyanin der Formel II mit einem Metallocen-Derivat in Gegenwart von einem SäureKatalysator.
2. Gemisch nach Anspruch 1, das die nachstehenden HauptKomponenten umfasst:

   (a) von 1 bis 99 Gew.-% von einem Metallocen-substituierten Phthalocyanin oder dessen Metall-Komplex mit einem zweiwertigen Metall, Oxo-Metall, Halogen-Metall oder Hydroxy-Metall, worin mindestens einer von den vier Phenyl-Ringen von dem Phthalocyanin mindestens einen Metallocen-Rest als Substituenten, gebunden über eine verbrückende Einheit E, trägt, wobei E eine Kette von mindestens zwei Atomen oder Atom-Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -CH₂-, -C (=O)-, -CH (C₁-C₄-Alkyl) -, -C(C₁-C₄-Alkyl)₂-, -NH-, -S-und -O-, umfasst, und

   (b) von 99 bis 1 Gew.-% von einer Metallocen-substituierten Phthalocyanin-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Phthalocyanin-Verbindungen, umfassend zwei Phthalocyanin-Einheiten, gebunden über eine Einfach-Bindung oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen, Phthalocyanin-Verbindungen, umfassend drei Phthalocyanin-Einheiten, gebunden in jedem Fall über eine Einfach-Bindung oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen und Phthalocyanin-Verbindungen, umfassend vier Phthalocyanin-Einheiten, gebunden in jedem Fall über eine Einfach-Bindung oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen.
3. Metallocen-substituierte Phthalocyanin-Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Phthalocyanin-Verbindungen V, umfassend zwei Phthalocyanin-Einheiten, gebunden über eine Einfach-Bindung oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen, Phthalocyanin-Verbindungen VI, umfassend drei Phthalocyanin-Einheiten, gebunden in jedem Fall über eine Einfach-Bindung und/oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen und Phthalocyanin-Verbindungen VII, umfassend vier Phthalocyanin-Einheiten, gebunden in jedem Fall über eine Einfach-Bindung und/oder ein verbrückendes Atom oder Gruppe von Atomen.
4. Metallocen-substituiertes Phthalocyanin der Formel VIII         (Pc)_a1(Xa)_a2(Ya)_a3(Za)_a4(Ma)_a5(-L-)_a6 VIII worin Pc Phthalocyanin oder dessen Metall-Komplex von einem zweiwertigen Metall, Oxo-Metall, Halogen-Metall, Hydroxy-Metall oder 2 Wasserstoff-Atomen darstellt, Xa, Ya, Za, Ma und -L- Substituenten an dem peripheren Kohlenstoff-Gerüst darstellen, insbesondere Xa Halogen darstellt, Ya substituiertes oder unsubstituiertes Alkoxy, Alkylamino oder Alkylthio darstellt, Za eine Formyl-, Carbonyl-, Hydroxymethyl- oder Carboxy-Gruppe darstellt, Ma einen Substituenten, umfassend mindestens einen Metallocen-Rest, darstellt, -L- eine Einfach-Bindung, - (CH₂)_a7-, worin a7 = 1, 2, 3 oder 4, eine Ether-Gruppe, wie -O- oder -(CH₂)_a7-O-(CH₂)_a8-, worin a8 = 1, 2, 3 oder 4, eine Ester-Gruppe, eine Amid-Gruppe oder eine zweiwertige Metallocenylen--Gruppe darstellt, und al 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10 ist,

   a2 eine rationale Zahl von 0 bis 8, vorzugsweise von 0 bis 5, besonders bevorzugt von 0 bis 3, ist,

   a3 eine rationale Zahl von 0 bis 6, vorzugsweise eine ganze Zahl von 1 bis 6, besonders bevorzugt von 3 bis 5, vor allem 4, ist,

   a4 eine rationale Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise von 0 bis 2, besonders bevorzugt von 0 bis 1, ist,

   a5 eine rationale Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise von 0 bis 2, ist,

   a6 eine rationale Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise von 1 bis 3, ist,

   worin (a2 + a3 + a4 + a5 + a6) ≤ 16 und 1 ≤ (a4 + a5 + a6) ≤ 4.
5. Verbindung nach Anspruch 4, worin a1 1 ist, a2 null ist, Ya 2,4-Dimethyl-3-pentyloxy darstellt, a3 4 ist, a4 null ist, a5 null ist, a6 1 ist und L -CH₂-O-CH₂- darstellt und die die Formel IXa aufweist, worin Tetra-(α-2, 4-dimethyl-3-pentyloxy)-kupfer-phthalocyanin darstellt und L vorzugsweise in der para-Position, bezogen auf Ya, angeordnet ist.
6. Verbindung nach Anspruch 4, worin a1 2 ist, a2 null ist, Ya 2,4-Dimethyl-3-pentyloxy darstellt, a3 4 ist, a4 null ist, a5 1 ist, Ma -CH₂-OCO-FeCp₂ darstellt, a6 1 ist und L -CH₂-O-CH₂- darstellt und die die Formel IXb aufweist, worin Tetra-(α-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)-kupfer-phthalocyanin darstellt, L vorzugsweise in der para-Position, bezogen auf Ya, angeordnet ist und FeCp₂ darstellt.
7. Verbindung nach Anspruch 4, worin a1 3 ist, a2 null ist, Ya 2,4-Dimethyl-3-pentyloxy darstellt, a3 4 ist, a4 null ist, a5 0 ist, a6 2 ist und L -CH₂-O-CH₂- darstellt und die die Formel IXc aufweist, worin Tetra-(α-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)-kupfer-phthalocyanin darstellt, und L vorzugsweise in der para-Position, bezogen auf Ya, angeordnet ist.
8. Verbindung nach Anspruch 4, worin a1 3 ist, a2 null ist, Ya 2,4-Dimethyl-3-pentyloxy darstellt, a3 4 ist, a4 null ist, a5 1 ist, Ma -CH₂-OCO-FeC_P2 darstellt, a6 2 ist und L -CH₂-O-CH₂- darstellt und die die Formel IXd aufweist, worin Tetra-(α-2,4-dimethyl-3-pentyloxy)-kupfer-phthalocyanin darstellt, L vorzugsweise in der para-Position, bezogen auf Ya, angeordnet ist und FeCp₂ darstellt.
9. Verfahren zum Herstellen eines Gemisches nach Anspruch 1, das Umsetzen eines Gemisches A, umfassend

   (a) von 1 bis 99 Gew.-% von einem Phthalocyanin der Formel I nach Anspruch 1,

   (b) von 99 bis 1 Gew.-% von einem Phthalocyanin der Formel II nach Anspruch 1, mit einem Metallocen-Derivat in Gegenwart von einem SäureKatalysator umfasst.
10. Verfahren zum Herstellen der Metallocen-substituierten Phthalocyanin-Verbindung oder -Verbindungen nach Anspruch 4, das Abtrennen von ihr / ihnen von dem nach Anspruch 9 erhaltenen Reaktions-Produkt und Isolieren von ihr / ihnen umfasst.
11. Verwendung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder hergestellt nach Anspruch 9 oder 10 zum Herstellen von einem optischen Aufzeichnungs-Medium.
12. Optisches Aufzeichnungs-Medium, umfassend ein transparentes Substrat, eine Aufzeichnungs-Schicht auf diesem Substrat, eine Reflexions-Schicht auf der Aufzeichnungs-Schicht und, falls erwünscht, eine Schutz-Schicht, wobei die Aufzeichnungs-Schicht ein Gemisch nach einem der Ansprüche 1 bis 4 oder hergestellt nach Anspruch 9 oder 10 umfasst.
13. Verwendung von einem optischen Aufzeichnungs-Medium nach Anspruch 12 zum optischen Aufzeichnen, Speicherung und Reproduktion von Information, zum Herstellen von Beugungsoptischen Elementen oder für die Speicherung von Hologrammen.
14. Verwendung von Gemischen nach einem der Ansprüche 1 bis 4 und von Verbindungen nach einem der Ansprüche 5 bis 8 zum Herstellen von beschreibbaren optischen Aufzeichnungs-Medien, wobei die Schreib-Geschwindigkeit größer als oder gleich 8 X, vorzugsweise größer als oder gleich 16 X, besonders bevorzugt größer als oder gleich 32 X und ganz besonders bevorzugt größer als oder gleich 48 X ist.