DE689818C

DE689818C - ohlenwasserstoffen gewonnenen und aus dem Oxydationsprodukt abgetrennten schwer und nicht destillierbaren oxydierten Fettsaeuren in ungesaettigte destillierbare

Info

Publication number: DE689818C
Application number: DE1936M0133207
Authority: DE
Original assignee: MAERKISCHE SEIFEN IND
Current assignee: MAERKISCHE SEIFEN IND
Priority date: 1936-01-17
Filing date: 1936-01-17
Publication date: 1940-04-04

Description

Verfahren zur Umwandlung der durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen gewonnenen und aus dem Oxydationsprodukt abgetrennten schwer und nicht destillierbaren oxydierten Fettsäuren in ungesättigte destillierbare Die Oxydation von Kohlenwasserstoffen zu Fettsäuren ist bisher auf verschiedenen Wegen versucht worden, technisch zu verwirklichen. Ein wesentlicher Verfahrenspunkt hierbei ist die Niedrighaltung bzw. Verwertung der sich hierbei bildenden oxydierten Fettsäuren. Selbst bei stufenweiser Oxydation läßt sich die Bildung geringer Mengen oxydierter Fettsäuren nicht vermeiden. Die Natur dieser oxydierten Fettsäuren ist in' ihren Einzelheiten noch nicht vollkommen geklärt. Diese Fettsäuren sind deshalb technisch unangenehm, weil sie im verseiften Zustand weder aussalzbar noch destillierbar sind, sondern im Rückstand verbleiben. Eine Destillation müß jedoch, in den meisten Fällen deshalb vorgenommen werden, um helle Erzeugnisse zu erhalten.
Es wurde nun gefunden, daß der Rückstand bei der Fettsäuredestillation ein bedeutend geringerer wird, wenn man die Rahfettsäure sulfuriert. Diese Sufm-ierung kann erfolgen, nachdem die oxydierten Fettsäuren durch Destillation oder auf .andere Weise abgetrennt wurden, oder sie kann erfolgen, ohne daß diese oxydierten Fettsäuren vorher von den übrigen getrennt worden sind. Das Sulfurierungserzeugnis wird mit Wasser gekocht,, mineralsäurefrei gewaschen und dann destilliert. Ein Roherzeugnis, das vor dieser Operation einen Destillationsrü,cks.tand von 80/6 ergab, zeigte nach der erfindungsgemäß vorgenommenen Sulfurierung und anschließenden Behandlung mit heißem Wasser oder Dampf nur einen Rückstand von 50/0.
Es ist- naturgemäß der Technik und Chemie bekannt, Fettsäuren, insbesondere solche mit 011-Gruppen, zu sulfurieren und die Sulfogruppen später durch Wasser abzuspalten und diese so vorbehandelten Erzeugnisse zu destillieren. Es war jedoch nicht vorauszusehen, daß gerade die durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen erhaltenen Cärbansäuren bei de- Anwendung des5. oben beschriebenem Verfahrens sich so verändern, daß eine bessre re Ausbeute erhalten wird. Auch sind Oxydationserzeugnisse von Kohlenwasserstoffen schon sulfuriert worden. Diese Sulfurierung hatte jedoch den Zweck, mit besonders guter Netz-und Dispergnerkraft ausgestattete Erzeugnisse herzustellen, bei denen die Sulfogruppen im Molekül bleiben und gerade durch ihre Anwesenheit die besonderen Eigenschaften ,der Erzeugnisse bedingen.
Einen umfassenden , Reaktionsverlauf des neuen Verfahrens anzugeben, ist mangels genauer Kenntnis- der oxydierten .Erzeu;gnisse nicht möglich. Als sicher ist anzunehmen, daß sich normale Oxysäuren bilden, z. B. von der Art- CH3 # CHOH # @CH2),t. COOH, die in die ungesättigte Verbindung, z. B. CH3#CH=CH#(CH2),_i#COOH, übergeführt werden. Hierfür spricht besonders ein Steigen der Refraktometer- bzw. Jodzahl.
Beispiele i. i oo kg durch irgendein Oxydationsverfahren erhaltene Fettsäuren mit einem Gehalt von _3% oxydierter Säure werden mit i kg 66° B6 Schwefelsäure versetzt und in der Wärme gerührt. Die Temperatur läßt man auf i20° steigen, nicht darüber, da sonst eine teilweise Verkohlung der Masse eintreten würde. Die Masse wird :dann in 3o kg Wasser abgelassen und 1/4 Stunde gekocht. Anschließend wird mehrmals mit je 3o kg Wasser so lange ausgewaschen, bis das Waschwasser keine saure Reaktion mehr gibt. Hierauf wird das Reaktionsprodukt ,destilliert.
Die Rohsäure besaß folgende Eigenschaften: Verseifungszahl (V. Z.) 242, Säurezahl (S. Z.) toi, Petrolätherunlösliches 8,50;o, Butterrefraktometerzahl (40°) 31, D esrtillatrückstand i2%; die Rohsäure nach der Behandlung: V. Z. 244 S. Z. 222, Petrolätherunlösliches 4,3%, Butterrefraktometerzahl (40°) 37, Destillatrückstand 70/0.
2. 5009 Oxydationsfettsäure mit den Kennzahlen V. Z. 239, S. Z. 198, Petrolätherunlösliches io%, Refraktometerzahl 29 hinterläßt einen Destillationsrückstand von i o % . Die Fettsäuren werden nunmehr mit 3 % Schwefelsäure (66° B6) i Stunde bei .einer Temperatur zwischen 115 und i20° gerührt. Das Säuregemisch wird darauf mit 250 9 Wasser 1/2 Stunde gekocht und hierauf mit Wasser neutral gewaschen. Die Fettsäure wird destilliert, wobei 6% Rückstand hinterbleiben. Die destillierte Säure besitzt folgende Kennzahlen: V. Z. 239, S. Z. 2,33, Petrolätherunläsliches o, Refraktometerzahl 34.
3. Von iooog Oxydationsfettsäure werden 85o g abdestilliert. Der zurückgebliebene Rest wird mit 8 g 66° Bd Schwefelsäure i3/4 Stunden bei einer Temperatur von etwa i i o° gerührt. Das Säuregemisch wird i Stunde mit i oo g Wasser gekocht und neutral gewaschen. Es wird destilliert, wobei ein Rückstand von 709 hinterbleibt. Aus iooo g Fettsäure können also insgesamt 93o g Destillatfettsäure gewonnen werden. Die Ausgangssäuren hatten folgende Kennzahlen: V. Z. 239,5, S. Z. 203, Petrolätherunlösliches 7 %, Refraktometerzahl 31, während die Endsäure folgende Zahlen aufweist V. Z. 238, S. Z. 223, Petrolätherunlösliches o,20;0, Refraktometerzahl 3 7, 5

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Umwandlung der durch Oxydation von Kohlenwasserstoffen gewonnenen und aus dem Oxydationsprodukt abgetrennten schwer und nicht destillierbaren oxydierten Fettsäuren in ungesättigte destillierbare, dadurch gekennzeichnet, daß die Fettsäuren in der Wärme höchstens bei 120' sulfuriert und sodann mit heißem Wasser oder Dampf behandelt werden.