DE2450088A1 - Biphenylester - Google Patents
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Description
- Biphenyles ter Die Erfindung betrifft Biphenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Bestandteile von flüssigkristallinen Materialien, insbesondere von Dielektrika für elektronische Bauelemente.
- Für elektrooptische Anzeigeelemente werden in zunehmendem Maße die Eigenschaften nematischer oder nematischcholesterischer flüssigkristailiner Materialien ausgenutzt, ihre optischen Eigenschaften wie Lichtstreuung, Doppelbrechung, Reflexionsvermögen oder Farbe unter dem Einfluß elektrischer Felder signifikant zu verändern.
- Die Funktion derartiger Anzeigeelemente beruht dabei bespielsweise auf den Phänomenen der dynamischen Streuung, der Deformation aufgerichteter Phasen oder dem Schadt-Helfrich-Effekt in der verdrillten Zelle.
- Für die technische Anwendung dieser Effekte in elektronischen Bauelementen werden flüssigkristalline Materialien benötigt, die einer Vielzahl von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, Strahlung im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und elektrische Gleich- und Wechselfelder. Ferner wird von technisch verwendbaren flüssigkristallinen Materialien eine flüssigkristalline Mesophase im Temperaturbereich von mindestens + 100C bis + 600C, bevorzugt von OOC bis 600C, und eine Viskosität bei Raumtemperatur von nicht mehr als 70 cP gefordert. Schließlich dürfen sie im Bereich des sichtbaren Lichts keine Eigenabsorption aufweisen, d.h., sie müssen farblos sein.
- Es ist bereits eine Anzahl von flüssigkristallinen Verbindungen bekannt die den an Dielektrika für elektronische Bauelemente gestellten Stabilitätsanforderungen genügen und auch farblos sind. Hierzu gehören insbesondere die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 139 628 beschriebenen p,p'-disubstituierten Benzoesäurephenylester und die in der deutschen Offenlegungsschrift 2 356 085 beschriebenen p,p'-disubstituierten Biphenylderivate. In beiden genannten Verbindungsklassen wie auch in anderen bekannten Reihen von Verbindungen mit flüssigkristalliner Mesophase gibt es keine Einzelverbindungen, die in dem geforderten Temperaturbereich von 100C bis 600C eine flüssigkristalline nematische Mesophase ausbilden. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei oder mehreren Verbindungen hergestellt, uni als flüssigkristalline Dielektrika verwendbare Substanzen zu erhalten. Hierzu mischt man gewöhnlich mindestens eine Verbindung mit niedrigem Schmelz- und Klärpunkt mit einer anderen mit deutlich höherem Schmelz-und Klärpunkt. Hierbei wird normalerweise ein Gemisch erhalten, dessen Schmelzpunkt unter dem der niedriger schmelzenden Komponente liegt, während der Klärpunkt zwischen den Klärpunkten der Komponenten liegt.
- Optimale Dielektrika lassen sich jedoch auf diese Weise nicht herstellen, da die Komponenten mit den hohen Schmelz- und Klärpunkten den Gemischen fast immer auch eine hohe Viskosität verleihen. Dadurch werden die Schaltzeiten der damit hergestellten elektro-optischen Anzeigeelemente in unerwünschter Weise verlängert.
- Es wurde nun gefunden, daß die Biphenylester der allgemeinen Formel (I) worin X -CO-O- oder -O-CO- und R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können, Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 8 C-Atomen in unverzweigter Kette bedeuten, hervorragend als Mischungskomponenten flüssigkristalliner Dielektrika geeignet sind. Obwohl die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) so hohe Schmelz- (über 900C) und Klärpunkte (über 17O0C) besitzen, daß sie allein nicht als Dielektrika für bei Zimmertemperatur zu betreibende elektronische Anzeigeelemente in Frage kommen, bewirken Zusätze dieser Verbindungen zu anderen flüssigkristallinen Substanzen überraschend eine starke Schmelzpunktserniedrigung sowie eine günstige Erhöhung des Klärpunkts, ohne gleichzeitig eine unerwünschte große Viskositätserhöhung zu bewirken.
- Gegenstand der Erfindung sind somit die Biphenylester der allgemeinen Formel (I) sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
- Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung der Biphenylester der allgemeinen Formel (I) in Gemischen mit anderen flüssigkristallinen Substanzen als Dielektrika in elektronischen Bauelementen.
- Gegenstand der Erfindung sind ferner flüssigkristalline Materialien, die neben einer oder mehreren flüssigkristallinen Verbindungen mindestens einen Biphenylester enthalten, sowie DieEktrika für elektronische Bauelemente, die im wesentlichen aus derartigen flüssigkristallinen Materialien bestehen.
- Die Biphenylderivate der allgemeinen Formel (I) sind entweder Biphenylylcarbonsäurephenylester der allgemeinen Formel (II) oder Benzoesäurebiphenylylester der allgemeinen Formel (III) wobei R1 und R2in den Formeln (II) und (III) die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen Es wurde auch gefunden, daß sich insbesondere solche Verbindungen der Formel I gut als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika eignen, die außer einer nematischen Phase auch eine smektische Phase bilden können. Dies ist besonders deswegen überraschend, weil bekanntlich smektische Phasen eine wesentlich höhere Viskosität als nematische Phasen besitzen. Bisher läßt sich keine strenge Regel ableiten, wonach bei den erfindungsgemäßen s Verbindungen bestimmte Strukturelemente für die Existenz einer smektischen Mesophase verantwortlich sind; es scheint jedoch, als ob bei den Verbindungen der allgemeinen Formel (II) öfter smektische Mesophasen beobachtet werden als bei denen der Formel (III).
- Aus diesem Grund werden die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (II) bevorzugt als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika verwendet.
- In den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können die Reste R1 und R2 gleich oder verschieden sein. Besonders wertvolle Komponenten der erfindungsgemäßen flüssigkristallinen Materialien sind dabei solche Biphenylester der allgemeinen Formel (I), in denen mindestens einer der Reste R1 und R2 eine geradkettige Alkylgruppe ist.
- Insbesondere sind die Verbindungen wichtig, in denen die beiden Reste R1 und R2 geradkettiges Alkyl mit 1 - 8 C-Atomen, also Methyl, Äthyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl bedeuten; bevorzugt werden dabei die Substanzen, in denen einer der beiden Reste eine Alkylgruppe mit 1 - 6 C-Atomen und der andere eine Alkylgruppe mit 3 - 8 C-Atomen bedeutet.
- Weiterhin sind die Biphenylester der Formel I von Bedeutung1 in denen einer der Reste R1 und R eine 2 geradkettige Alkylgruppe mit 1 - 8, vorzugsweise mit 3 - 8 C-Atoinen, und der andere eine geradkettige Alkoxygruppe mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 - 6 C-Atomen, also Methoxy, Äthoxy, n-Propyloxy, n-Butyloxy, n-Pentyloxy oder n-Hexyloxy ist.
- Die Herstellung der erfindungsgemäßen Biphenylester erfolgt nach Standardverfahren, wie sie in der Literatur für aromatische Carbonsäureester vielfach beschrieben sind. Bevorzugt werden die neuen Verbindungen dadurch hergestellt, daß man eine Biphenylverbindung der allgemeinen Formel (IV) worin Z OH, OMe, COOH oder ein reaktionsfähiges Derivat der Carboxylgruppe und Me ein Äquivalent eines Metallkations bedeutet, bei einer Temperatur zwischen -5O0C und +25O0C, gegebenenfalls in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels und/oder eines üblichen Veresterungskatalysators, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) worin Z' COOH oder ein reaktionsfähiges Derivat der Carboxylgruppe bedeutet, wenn Z OH oder OMe ist, und OH oder OMe bedeutet, wenn Z COOH oder ein reaktionsfähiges Carboxylgruppenderivat ist, umsetzt. Dabei werden Verbindungen der allgemeinen Formel (II) erhalten, wenn Z COOH oder ein reaktionsfähiges Derivat davon, vorzugsweise -CO-Halogen, insbesondere -COCl, -COO-Niederalkyl, insbesondere -COOCH3 oder eine Anhydridgruppierung, vorzugsweise ein gemischtes Anhydrid, wie zum Beispiel -COOCOCH3 ist. Die Gruppe Z' in der Verbindung der Formel (V) ist in diesem Falle eine phenolische Hydroxylgruppe oder eine Phenolatgruppe, vorzugsweise eine Alkalimetall- oder Erdalkalimetallphenolatgruppe. Die Reaktionsbedingungen für das erfindungsgemäße Verfahren werden weitgehend von der Natur der Gruppen Z und Z' bestimmt. So wird eine Carbonsäure mit einem Phenol (Z, Z' = COOH, OH) in der Regel in Gegenwart einer starken Säure, beispielsweise einer Mineralsäure wie Salzsäure oder Schwefelsäure, umgesetzt. Eine bevorzugte Reaktionsweise ist die Umsetzung eines Säureanhydrids oder insbesondere eines Säurechlorids mit einem Phenol (Z,Z' = COCl, OH). Vorzugsweise werden diese Veresterungsreaktionen in einem basischen Milieu durchgeführt, wobei als Basen insbesondere Alkalimetallhydroxide wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, Alkalimetallcarbonate bzw.
- -hydrogencarbonate wie Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat oder Kaliumhydrogencarbonat, Alkalimetallacetate wie Natrium- oder Kaliumacetat, Erdalkalimetallhydroxide wie Calciumhydroxid oder organische Basen wie Triäthylamin, Pyridin, Lutidin, Kollidin oder Chinolin von Bedeutung sind.
- bie Veresterungen werden vorteilhaft in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchgeführt. Gut geeignet sind insbesondere Äther wie Diäthyläther, Di-n-butyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan oder Anisol, Ketone wie Aceton, Butanon, Pentanon-(3) oder Cyclohexanon, Amide wie Dimethylformamid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid, Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol oder Xylol, Ilalogenkohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff oder Tetrachloräthylen und Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid oder Sulfolan. Mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel können gleichzeitig vorteilhaft zum azeotropen Abdestillieren des bei der Veresterung gebildeten Wassers verwendet werden. Gelegentlich kann auch ein Überschuß einer verwendeten organischen Base, zum Beispiel Pyridin, Chinolin oder Triäthylamin als Lösungsmittel für die Veresterung angewandt werden. Prinzipiell können die Veresterungsreaktionen nach der Erfindung auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, zum Beispiel durch einfaches Erhitzen der Komponenten in Gegenwart von Natriumacetat, durchgeführt werden, Die Reaktionstemperatur liegt gewöhnlich zwischen -5O0C und +25O0C, vorzugsweise zwischen -2O0C und +8O0C. Bei diesen Temperaturen sind die Veresterungsreaktionen in der Regel nach 15 Minuten bis 48 Stunden beendet.
- Eine weitere bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens nach der Erfindung besteht darin, daß man das zu veresternde Phenol der Formel IV bzw. V (Z bzw. Z' = OH) zunächst in sein Natrium- oder Kaliumsalz überführt, zum Beispiel durch Behandeln mit äthanolischer Natron-oder Kalilauge, dieses Salz isoliert und zusammen mit Natriumhydrogenkarbonat oder Kaliumcarbonat unter Rühren in Aceton oder Diäthyläther suspendiert, und diese Suspension tropfenweise unter Rühren mit einer Lösung eines Säurechlorids oder Anhydrids in Diäthyläther, Aceton oder Dimethylformamid versetzt. Dabei wird das Reaktionsgemisch auf einer Temperatur zwischen -25 0C und +200C, vorzugsweise bei -1O0C bis -2O0C gehalten.
- Bei dieser Arbeitsweise ist die Veresterungsreaktion gewöhnlich nach 15 bis SO nuten beendet.
- Die Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren sind zum Teil bekannt, wie beispielsweise die in der para-Stellung substituierten Phenole bzw.
- Benzoesäuren der allgemeinen Formel (V), zum Teil können sie ohne Schwierigkeiten nach Standardverfahren der organischen Chemie aus literaturbekannten Verbindungen hergestellt werden. So erhält man beispielsweise die Carbonsäuren der allgemeinen Formel (IV) (Z = COOH) durch Hydrolyse der in der deutschen Offenlegungsschrift 2 356 085 beschriebenen in der 4'-Stellung substituierten 4-Cyanobiphenyle. Die Alkoxy-hydroxybiphenyle der allgemeinen Formel (IV) (Z = OH, R1 = Alkoxy) können zum Beispiel durch partielle Verätherung von 4,4'-Dihydroxybiphenyl erhalten werden. Die Alkylhydroxy-biphenyle der allgemeinen Formel (IV) (Z = OH, R1 = Alkyl) lassen sich aus den in der DT-OS 2 356 085 beschriebenen 4-Alkyl-4'-nitrobiphenylen durch Reduktion zu den entsprechenden 4'-Aminobiphenylen, anschließende Diazotierung und Verkochen herstellen.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden bekannten flüssigkristallinen Substanzen zweckmäßig in Mengen von 0,5 - 40 Molprozent zugesetzt. Vorteilhaft sind Zusätze von 1 - 20 Molprozent, vorzugsweise von 5 - 15 Molprozent.
- Die bekannten flüssigkristallinen Substanzen, deren Eigenschaften durch Zusätze der erfindungsgemäßen Verbindungen verbessert werde können, sind alle die, die auch bisher schon als Dielektrika in elektrooptischen Anzeigevorrichtungen angewandt werden oder dazu geeignet sind. Die gebräuchlichsten bestehen aus Gemischen von Derivaten aus der Reihe der Azobenzole, Azoxybenzole, Biphenyle, Schiffschen Basen, insbesondere Benzyliden-Derivate, Phenylbenzoaten, gegebenenfalls halogenierten Stilbenen, Diphenylacetylen-Derivaten, Diphenyl-nitronen und substituierten Zimtsäuren. Im allgemeinen werden Isomerenpaare und/oder eutektische Gemische verwendet.
- Die wichtigsten Bestandteile der bekannte nematischen Substanzen lassen sich durch die allgemeine Formel VI charakterisieren: worin oder eine C-C-Einfachbindung bedeutet, XI Halogen, vorzugsweise Cl und R3 und R4 gleich oder verschieden sind und Cyano-, Nitro- oder Isonitrilgruppen oder Alkyl-, Alkoxy-oder Acyloxyreste bedeuten, die bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 C-Atomen besitzen. Bei den meisten dieser Verbindungen sind R3 und R4 vorzugsweise verschieden, wobei einer der Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. Aber auch alle übrigen Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Es sind eine ganze Reihe solcher nematischen Substanzen im Handel.
- Gelegentlich sind die nematischen Substanzen durch Zugabe cholesterischer Verbindungen modifiziert, um Memory-Effekte zu erzielen. Solche Zusätze cholesterischer Verbindungen bewegen sich im allgemeinen um etwa 10 Molprozent. Eine ganze Reihe nematischer Substanzen ist z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften 1 951 092, 2 014 989, 2 139 628 und 2 201 122 beschrieben.
- Durch den Zusatz von 0,5 bis 40 Molprozent, vorzugsweise 1 - 20 Molprozent einer oder mehrerer orfindungsgemäßer Verbindungen zu bekannten flüssigkristallinen Verbindungen oder Gemischen mit Schmelzpunkten im Bereich der Raumtemperatur oder darunter und Klärpunkten von 50°C oder darüber wird der Bereich der flüssigkristallinen Mesophase überraschenderweise noch deutlich erweitert.
- Diese Erweiterung findet in der Regel nach beiden Seiten statt, d.h., der Schmelzpunkt selbst tiefschmelzender Gemische wird noch erniedrigt, und der Klärpunkt wird noch erhöht. Damit werden viele flüssigkristalline Substanzen, die wegen ungünstiger Lage oder geringer Breite des Temperaturbereichs der nematischen Mesophase als Dielektrika nicht verwendbar waren, jetzt für diesen Verwendungszweck geeignet. Besonders günstig wirkt sich hierfür auch der Einfluß der erfindungsgemäßen Verbindungen auf die Viskosität der Dielektrika aus; bisher wurde die Viskosität durch den Zusatz von Verbindungen mit hohen Klärpunkten, zum Beispiel aus der Reihe der p-Benzoyloxybenzoesäurephenylester, häufig so weit erhöht, daß derartige Gemische in Diplays zu lange Schaltzeiten aufwiesen, um noch technisch in größerem Ausmaß verwertbar zu sein. Eine so große Viskositätserhöhung tritt beim Zusatz der erfindungsgemäßen Biphenylester überraschenderweise nicht auf.
- Die flüssigkristallinen Mischungen nach der Erfindung, die mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I enthalten, können als Dielektrika in allen Arten von Flüssigkristall-Displays verwendet werden, die bisher bekannt geworden sind. Durch die Zusätze der neuen Biphenylester werden die Werte der dielektrischen Anisotropie der flüssigkristallinen Basissubstanzen nur unwesentlich verändert. Es ist daher durch eine geeignete Auswahl der Basissubstanzen möglich, erfindungsgemäße Dielektrika mit positiver oder negativer dielektrischer Anisotropie herzustellen. Ferner können die erfindungsgemäßen Dielektrika Zusätze enthalten, die die Leitfähigkeit und/oder die Orientierungsfähigkeit beeinflussen; derartige Zusätze sind zum Beispiel in den deutschen Offenlegungsschriften 2 209 127 und 2 240 864 beschrieben.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. In den Beispielen bedeutet F.
- den Schmelzpunkt einer Substanz,,S/N. die Temperatur des Phasenübergangs von einer smektischen in eine nematische Phase und K. den Klärpunkt einer Substanz.
- Beispiel 1 a) 5 g 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl werden in einer Mischung aus 90 ml Äthylenglykol, 18 ml Wasser und 3,2 g Natriumhydroxid 8 Stunden unter Rühren auf 125 0C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch filtriert, der Rückstand in 50 ml Äthanol suspendiert und mit 5 %iger Salzsäure bis zu einem pH-Wert von etwa 2 angesäuert. Das Reaktionsgemisch wird noch 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann filtriert und der Rückstand mit Äthanol gewaschen.
- Die erhaltene 4- (4-n-Pentylphenyl) -benzoesäure wird aus Chloroform umkristallisiert; F. 174°C, S/N. 200°C, K. 254°C.
- Analog werden hergestellt: 4- (4-Äthylphenyl) -benzoesäure, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzoesäure, 4-(4-n-Hexylphenyl)-benzoesäure, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure, F. 1480C, S/N. 230 C, K. 2470C 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure, 4-(4-Methoxyphenyl)-benzoesäure, F. 2580C, K. 3000C 4-(4-Äthoxyphenyl)-benzoesäure, F. 2560C, K. 3020C 4-(4-n-Propyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 2490, K. 2750C 4-(4-n-Butyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 2340C, K. 2850C 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 2240C, K. 270 C 4-(4-n-Hexyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 2130C, S/N. 2430C, K. 2740C 4-(4-n-Heptyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 1980C, S/N. 2380, K. 240°C 4-(4-n-Oktyloxyphenyl)-benzoesäure, F. 204°C, S/N. 233°C, K. 235°C.
- b) 14 g 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure und 9g 4-n-Pentylphenol werden mit 0,25 g konzentrierter Schwefelsäure und 0,15 g Borsäure in 250 ml Toluol in einem mit Wasserabscheider versehenen Rundkolben 24 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt; dabei werden etwa 0,8 ml Wasser azeotrop abgeschieden. Das Reaktionsgemisch wird dreimal mit je 200 ml Wasser, einmal mit 200 ml 5 %iger wäßriger Natriumbikarbonatlösung und weitere zweimal mit je 200 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Toluols wird der erhaltene 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4' -n-pentylphenylester aus Methanol umkristallisiert; F. 930C; S/N. 145°C; K. 1750C.
- Analog werden hergestellt: 4- (p-Toluyl) -benzoesäure-4' -methylphenylester, 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4'-hexylphenylester, 4-(4-Äthylphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-(4-Äthylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-Äthylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-Äthylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4- (4-n-Propylphenyl) -benzoesäure-4 -methylphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzeesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4- (4-n-Butylphenyl) -benzoesäure-4' -n-heptylphenylester, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, F. 106 C, S/N. 1440C, K. 1740C; 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, F. 1080C, S/N. 142 C, K. 1780C; 4-(4-n-Pentylphenyl!-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, F. 1040C, S/N. 1440C, K. 174 0C; 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, F. 930C, S/N. 1450C, K. 1630C; 4-(4-n-Pentylpheny~)-benzoesäure-4'-n-heptylphenylester, 4- (4-n-Pentylphenyl) -benzoesäure-4' -n-oktylphenylester, 4-(4-n-Hexylphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-(4-n-HeXylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-Hexylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4- (4-n-Heptylphenyl) -benzoesäure-4 -methylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, 4- (4-n-Heptylphenyl) -benzoesäure-4 -n-butylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-heptylphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, Beispiel 2 Zu einer siedenden Lösung von 16,5 g 4-Methoxyphenol und 10 ml Pyridin in 120 ml Toluol wird im Lauf von 2 Stunden unter Rühren eine Lösung von 33,8 g 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoylchlorid /hergestellt durch Umsetzung von nach Beispiel 1(a) erhaltener 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure mit Thionylchlorid7 in 120 ml Toluol zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird weitere 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann eingedampft.
- Der Rückstand wird mit 100 ml Wasser versetzt und dreimal mit je 150 ml Diäthyläther extrahiert. Die Ätherextrakte werden mit 200 ml Wasser, 150 ml 5 %iger Natriumhydrogenkarbonatlösung und weiteren 200 ml Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Äthers wird der zurückbleibende 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester aus Äthanol umkristallisiert; F. 1000C, S/N. 12O0C, K. 2190C.
- Analog werden hergestellt: 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4l-n-pentyloxyphenylester, 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4'-n-hexyloxyphenylester, 4-(p-Toluyl)-benzoesäure-4'-n-heptyloxyphenylester, 4- (4-Äthylphenyl) -benzoesäure-4' -methoxyphenylester, 4-(4-Åthylphenyl)-benzoesäure-4'-äthoxyphenylester, 4-'4-Xthylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexyloxyphenylester, 4-(4-Äthylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktyloxyphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propyloxyphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester, 4-(4-n-Propylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hoptyloxyphenylester, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester, 4-(4-n-Butylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, 4 (4-n-Butylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexyloxyphenylester, 4- (4-n-Butylphenyl) -benzoesaure-4 -n-oktyloxyphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-äthoxyphenylester, F. 1220C, S/N. 1320C, K. 2180C; 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propyloxyphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, F. 116 C, S/N. 1540C, K. 2050C; 4-t4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester, 4- (4-n-Pentylphenyl) -benzoesäure-4 -n-hexyloxyphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-heptyloxyphenylester, 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktyloxyphenylester, 4-(4-n-Hexylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester, 4-(4-n-HeXylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propyloxyphenylester, 4-(4-n-HeXylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester, 4-(4-n-HeXylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexyloxyphenylester, 4- (4-n-Hexylphenyl) -benzoesäure-4' -n-oktyloxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-äthoxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propyloxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, 4-(4-ntH.eptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylOxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexyloxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-heptyloxyphenylester, 4-(4-n-Heptylphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktyloxyphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-äthoxyphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butyloxyphenylester, 4-(4-n-Qktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester, 4-(4-n-Oktylphenyl)-benzoesäure-4'-n-heptyloxyphenylester.
- Beispiel 3 12,6 g Kalium-4-n-butylphenolat und 5,6 g Natriumhydrogenkarbonat werden bei -100C in 400 ml Diäthyläther suspendiert. Unter Rühren und Kühlen wird tropfenweise eine Lösung von 20,5 g 4-(4-n-Propyloxyphenyl)-benzoylchlorid /hergestellt durch Umsetzung von 4-(4-n-Propyloxyphenyl)-benzoesäure mit Thionylchlorid7 in 250 ml Diäthyläther so zugegeben, daß die Temperatur nicht über -10°C steigt. Nach Beendigung der Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf +20°C erwärmt und bei dieser Temperatur noch 30 Minuten gerührt. Anschließend wird die Mischung filtriert, das Filtrat über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der zurückbleibende 4-(4-n-PropyloxyphenyQ-benzoesäure-4'-n-butylphenylester wird aus Äthanol umkristallisiert.
- Analog werden hergestellt: 4- (4-Methoxyphenyl) -benzoesäure-4' -n-butylphenylester, 4-(4-MethOxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-Methoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4-Methoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-heptylphenylester, 4-(4rMethoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4-(4-Äthoxyphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4-(4-Äthoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-Äthoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4-Äthoxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4-(4-n-Propyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Propyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, 4- (4-n-Propyloxyphenyl) -benzoesäure-4 -n-pentylphenylester, 4-(4-n-Butyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4- (4-n-Butyloxyphenyl) -benzoesäure-4' -äthylphenylester 4-(4-n-Butyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-Butyloxyphenyl)-benzoesäure-4' n-hexylphenylester, 4-(4-n-Butyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4-(4-n--Pentyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4- (4-n-Pentyloxyphenyl) -benzoesäure-4 -n-propylphenylester, 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäiure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4- (4-n-Pentyloxyphenyl) -benzoesäure-4'-n-heptylphenylester, 4-(4-n-Pentyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-oktylphenylester, 4- (4-n-Hexyloxyphenyl) -benzoesäure-4' -methylphenylester, 4-(4-n-HeXyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-HeXylOxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-HeXyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4-n-Heptyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4-(4-n-Heptyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-äthylphenylester, 4- (4-n-Heptyloxyphenyl) -benzoesäure-4' -n-butylphenylester, 4-(4-n-HeptylOxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-Heptyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4-(4 n-Oktyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-methylphenylester, 4- (4-n-Oktyloxyphenyl) -benzoesäure-4' -äthylphenylester, 4-(4-n-OktylOxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester, 4-(4-n-Oktyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester, 4-(4-n-Oktyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester, 4-(4-n-Oktyloxyphenyl)-benzoesäure-4'-n-hexylphenylester, 4- (4-n-Oktyloxyphenyl) -benzoesäure-4' -n-oktylphenylester.
- Beispiel 4 Zu einer siedenden Lösung von 2,4 g 4-(4-n-Pentylphenyl)-phenol und 0,8 g Pyridin in 10 ml wasserfreiem Benzol wird ein Gemisch von 1,7 g Anisoylchlorid und 2 ml Benzol in 15 Minuten zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 1-/2 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch filtriert, das Filtrat mit je 10 ml Wasser, 5 %iger Natriumhydrogenkarbonatlösung und Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Benzols wird der zurückbleibende 4-Methoxybenzoesäure-4' - (4-n-pentylphenyl) -phenylester aus einem Gemisch von 35 ml Äthanol und 10 ml Essigsäureäthylester umkristallisiert; F. 114,5°C, K. 214°C.
- Analog werden erhalten: 4-Methoxybenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, F. 1430C, K. 2310C 4-MethOxybenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, F. 1160C, K. 2150C 4-MethOxybenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-Methoxybenzoesäure-4 1 - (4-n-heptylphenyl) -phenylester, 4-MethOxybenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester, 4-Äthoxybenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylestert 4-ÄthOxybenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-ÄthOxybenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-ÄthOxybenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylestert 4-n-Propyloxybenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester 4-n-PropylOxybenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, 4-n-PropylOxybenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-n-PropylOxybenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester, 4-n-Butyloxybenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester 4-n-ButylOxybenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester 4-n-ButylOxybenzoesäure-4'-(4-n-heptylphenyl)-phenylester 4-n-PentylOxybenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentyloxybenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentyloxybenzoesäure-4' - (4-n-pentylphenyl) -phenylester, 4-n-Pentyloxybenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4' - (4-methylphenyl) -phenylester, 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-HeXylOxybenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4"-(4-n-butylphe 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4' - (4-n-pentylphenyl) -phenylester, F. 1090C, K. 1900C; 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-(4-n-heptylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester, 4-n-HeptylOxybenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-HeptylOxybenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-n-HeptylOxybenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-n-HeptylOxybenzoesäure-4'-(4-n-h-eptylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktyloxybenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktyloxybenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester 4-n-Oktyloxybenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-OktylOxybenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester.
- Beispiel 5 Zu einer Lösung von 11 g 4-(4-n-Propylphenyl)-phenol und 10 ml Pyridin in 100 ml Toluol wird bei 100°C unter Rühren während 30 Minuten eine Lösung von 10 g 4-Butylbenzoylchlorid in 40 ml Toluol getropft. Das Reaktionsgemisch wird anschließend noch 2 Stunden zum Sieden erhitzt und dann nach Erkalten filtriert. Das Filtrat wird nacheinander mit jeweils 75 ml Wasser, 5 %iger wäßriger Natriumhydrogenkarbonatlösung und Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der zurückbleibende 4-Butylbenzoesäure-4"-(4-n-propylphenyl) phenylester wird aus Äthanol umkristallisiert; F. 94°C, K. 181°C.
- Analog werden hergestellt: 4-Äthylbenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4' - (4-n-hexylphenyl) -phenylester, 4-Äthylbenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylestert 4-n-Propylbenzoesäure-4 '- (4-n-propylphenyl) -phenylester, 4-n-Propylbenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-n-Propylbenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-n-Propylbenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-Butylbenzoesäure-4 1 (4-methylphenyl) -phenylester, 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, F. 950C, K. 1680C; 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, F. 970C, K. 1700C; 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, F. 780C, K. 1590cm 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-n-heptylpheny phenylester, 4-n-Butylbenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesaure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-n pentylphenyl)-phenylester, 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, F. 900C, S/N. 970C, K. 1630C; 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-(4-n-heptylphenyl)-phenylester 4-n-HeXylbenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexylbenzoesäure-4 1 (4-äthylphenyl) -phenylester, 4-n-HeXylbenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, 4-n-Hexylbenzoesäure-4 1 - (4-n-butylphenyl) -phenylester, 4-n-Hexylbenzoesäure-4 1 - (4-n-pentylphenyl) -phenylester, F. 990C, K. 1640C; 4-n-HeXylbenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-HeXylbenzoesäure-4'-(4-n-heptylphenyl)-phenylester, 4-n-HeXylbenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester, 4-n-Heptylbenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-Heptylbenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-Heptylbenzoesäure-4'-(4-n-butylphenyl)-phenylester, 4-n-Heptylbenzoesäure-4'-(4-n-hexylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktylbenzoesäure-4'-(4-methylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktylbenzoesäure-4'-(4-äthylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktylbenzoesäure-4'-(4-n-propylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktylbenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester, 4-n-Oktylbenzoesäure-4'-(4-n-oktylphenyl)-phenylester.
- Die Prozentangaben in den folgenden Beispielen für erfindungsgemäße Dielektrika bedeuten Molprozent.
- Beispiel 6 15,7 % N-(4-Methoxybenzyliden)-p-butylanilin 34,9 N-(4-Äthoxybenzyliden)-p-butylanilin 27,0 % Anissäure-4-n-pentylphenylester 11,0 % 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-n-pentylphenylester 3,9 & 4-(4-n-Hexyloxybenzoyloxy)-benzoesäure-(4'-nbutyl-2' -cyanophenyl) -ester 7,5 % 4-(n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester.
- F. <-10°C, K. 69°C.
- Beispiel 7 -37,2 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 21,0 4 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 11,4 % ~4-Cyano-4'-n-pentyloxybiphenyl 11,4 % 4-Cyano-4'-n-heptyloxybiphenyl 13,4 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 5,6 % 4-(n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-butylphenylester F. -60C, K. 600C.
- Beispiel 8 51,9 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 24,6 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 17,9 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 5,6 % 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester F. 20C, K. 610C.
- Beispiel 9 31,3 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 18,0 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 9,5 % 4-Cyano-4' -n-propyloxybiphenyl 10,4 % 4-Cyano-4'-n-pentyloxybiphenyl 10,4 % 4-Cyano-4' -n-heptyloxybiphenyl 15,2 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 5,2 % 4-n-Hexylbenzoesäure-4'-(4-n-pentylphenyl)-phenylester F. 30C, K. 660C.
- Beispiel 10 37,2 % 4-Cyano-4' -n-pentylbiphenyl 24,1 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 14,0 % 4-Cyano-4' -n-pentyloxybiphenyl 17,6 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 7,1 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester F. 2 C, K. 59 C.
- Beispiel 11 36,0 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 23,4 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 13,4 % 4-Cyano-4'-n-pentyloxybiphenyl 17,2 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 4,7 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester 5,3 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester F. OOC, K. 660C.
- Beispiel 12 51,7 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 27,8 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 16,3 % 4-Cyano-4' -n-oktyloxybiphenyl 4,2 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester F. ( -1O0C, K. 540C.
- Beispiel 13 49,3 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 26,5 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 15,5 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 8,7 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester F. -50C, K. 620C.
- Beispiel 14 49,2 % 4-Cyano-4' -n-pentylbiphenyl 26,4 % 4-Cyano-4' -n-heptylbiphenyl 15,5 % 4-Cyano-4' -n-oktyloxybiphenyl 8,9 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester F. -50C, K. 620C.
- Beispiel 15 50,8 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 27,3 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 16,0 % 4-Cyano-4'-n-oktylbiphenyl 5,9 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester F. <-10°C, K. 57°C.
- Beispiel 16 49,7 % 4-Cyano-4'-n-pentylbiphenyl 26,7 % 4-Cyano-4' -n-heptylbiphenyl 15,6 % 4-Cyano-4'-n-oktylbiphenyl 4,1 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester 3,9 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-pentylphenylester F. OOC, K. 600C.
- Beispiel 17 36,4 % 4-Cyano-4' -n-pentylbiphenyl 20,6 % 4-Cyano-4'-n-heptylbiphenyl 11,2 % 4-Cyano-4'-n-pentyloxybiphenyl 11,2 % 4-Cyano-4'-n-heptyloxybiphenyl 13,1 % 4-Cyano-4'-n-oktyloxybiphenyl 7,5 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester F. -100C, K. 610C.
- Beispiel 18 40 % Anissäure-4-n-pentylphenylester 22 % 4-n-hexyloxybenzoesäure-4' -n-pentylphenylester 31 % 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester 7 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-pentylphenylester F. OOC, K. 60 C.
- Beispiel 19 40 % Anissäure-4-n-pentylphenylester 22 % 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-n-pentylphenylester 31 % 4-n-Pe.ntylbenzoesäure-4 -n-pentyloxyphenylester 7 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-n-propylphenylester F. 20C, K. 600C.
- Beispiel 20 40 % Anissäure-4-n-pentylphenylester 22 % 4-n-Hexyloxybenzoesäure-4'-n-pentylphenylester 31 % 4-n-Pentylbenzoesäure-4'-n-pentyloxyphenylester 7 % 4-(4-n-Pentylphenyl)-benzoesäure-4'-methoxyphenylester F. < -100C, K. 61 C.
Claims (15)
1. Biphenylester der allgemeinen Formel (I)
worin X -CO-O- oder -O-CO- und R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können,
Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 8 C-Atomen in unverzweigter Kette bedeuten.
2. Biphenylester nach Anspruch 1 mit der Formel (II)
worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
3. Biphenylester nach Anspruch 1 mit der Formel (III)
worin R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen.
4. Biphenylester nach einem der Ansprüche 1 - 3, worin mindestens
einer der Reste R1 und R2 eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 - 8 C-Atomen ist
5.
Biphenylester nach einem der Ansprüche 1 - 3, worin R1 und R2 gleich oder verschieden
sind und geradkettiges Alkyl mit 1 - 8 C-Atomen bedeuten.
6. Biphenylester nach Anspruch 5, worin einer der Reste R1 und R2
eine Alkylgruppe mit 1 - 6 C-Atomen und der andere eine geradkettige Alkylgruppe
mit 3 - 8 C-Atomen bedeuten.
7. Biphenylester nach einem der Ansprüche 1 - 3, worin einer der Reste
R1 und R2 geradkettiges Alkyl und der andere geradkettiges Alkoxy mit jeweils 1
- 8 C-Atomen bedeutet.
8. Biphenylester nach Anspruch 7, worin der geradkettige Alkylrest
3 - 8 C-Atome enthält.
9. Biphenylester nach den Ansprüchen 7 - 8, worin der geradkettige
Alkoxyrest 1 - 6 C-Atome enthält.
10. Verfahren zur Herstellung von Biphenylestern der allgemeinen Formel
(I)
worin X -CO-O- oder -O-CO- und R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können,
Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 8 C-Atomen in unverzweigter Kette bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Biphenylverbindung der allgemeinen Formel (IV)
worin Z OH, OMe, COOH oder ein reaktionsfähiges Derivat der Carboxylgruppe und Me
ein Äquivalent eines Metallkations bedeutet, bei -500C bis +2500C, gegebenenfalls
in Gegenwart eines inerten organischen Lösungsmittel, mit einer Verbindung der allgemeinen
Formel (V)
worin Z' COOH oder ein reaktionsfähiges Derivat der Carboxylgruppe bedeutet, wenn
Z OH oder OMe ist, und OH oder OMe bedeutet, wenn Z COOH oder ein reaktionsfähiges
Carboxylgruppenderivat ist, umsetzt.
11. Verwendung von Biphenylestern der allgemeinen Formel (I)
worin X -CO-O- oder O-CO- und R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können,
Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 8 C-Atomen in unverzweigter Kette bedeuten, als Zusatz
zu flüssigkristallinen Substanzen, die als Dielektrika in elektronischen Bauelementen
Verwendung finden.
12. Flüssigkristallines Material, dadurch gekennzeichnet, daß es neben
einer oder mehreren bekannten flüssigkristallinen Verbindungen mindestens einen
Biphenylester der allgemeinen Formel (I)
worin X -CO-O- oder -O-CO- und R1 und R2, die gleich oder verschieden sein können,
Alkyl oder Alkoxy mit 1 - 8 C-Atomen in unverzweigter Kette bedeuten, enthält.
13. Flüssigkristallines Material nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet,
daß es 0,5 - 40 Molprozent Biphenylester enthält.
14. Flüssigkristallines Material nach den Ansprüchen 12 und 13, dadurch
gekennzeichnet, daß es 1 - 20 Molprozent Biphenylester enthält.
15. Dielektrikum für elektronische Bauelemente, dadurch gekennzeichnet,
daß es im wesentlichen aus einem flüssigkristallinen Material nach den Ansprüchen
12 - 14 besteht.
Priority Applications (10)
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|---|---|---|---|
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| JP50127860A JPS6031237B2 (ja) | 1974-10-22 | 1975-10-22 | ネマチックまたはカイラル−ネマチック液晶組成物 |
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