DE19616497A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, dessen Em
pfindlichkeit ohne Körnigkeitsverlust durch gezielten Einsatz eines bestimmten
Maskenkupplers verbessert wird.
In einem farbfotografischen Material sind Farbkuppler im eigentlichen Sinne, die
selbst farblos sind, für den Bildaufbau durch Reaktion mit dem Entwickleroxida
tionsprodukt zu einem Farbstoff (üblicherweise Gelb, Purpur oder Blaugrün) ver
antwortlich. Die Farbstoffe haben mitunter eine unerwünschte Nebendichte.
Maskenkuppler sind farbige Produkte, die ebenfalls mit dem Entwickleroxidations
produkt reagieren. Entsprechend dieser Reaktion verschwindet ihre Eigenfarbe. Sie
werden mit möglichst der Eigenfarbe ausgewählt, die der unerwünschten Neben
dichte des Kupplers im eigentlichen Sinne entspricht. Die Eigenfarbe des Masken
kupplers verschwindet in dem Maße durch Kupplung, wie die Nebendichte ent
steht, so daß hinsichtlich dieser Farbe über die gesamte Bildfläche eine konstante
Dichte vorliegt, die leicht ausgefiltert werden kann.
Die Kupplung der Maskenkuppler mit dem Entwickleroxidationsprodukt führt
zudem zu einem von ihrer Eigenfarbe unterschiedlichen Farbstoff, der ebenfalls
zum Bildaufbau genutzt wird.
Die Maskenkuppler können in der Schicht eingesetzt werden, die den Kuppler im
eigentlichen Sinne, der zu einem Farbstoff mit der unerwünschten Nebendichte
kuppelt, enthält oder in einer unmittelbaren Nachbarschicht.
Colornegativfilme weisen üblicherweise in der nachfolgend angegebenen Reihen
folge auf einem transparenten Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde
Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde
Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde
Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfind
lichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die
weniger empfindlichen Teil schichten in der Regel näher zum Träger angeordnet
sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen Schichten unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung werden üblicher
weise Zwischenschichten vorgesehen, die die Diffusion des Entwickleroxidations
produktes von einer Schicht einer bestimmten spektralen Sensibilisierung in eine
Schicht einer anderen spektralen Sensibilisierung verhindern sollen, da sonst Farb
verfälschungen resultieren würden.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß das Einbringen eines Maskenkupplers
in eine Zwischenschicht zwischen einer blauempfindlichen und einer grünempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in eine Zwischenschicht zwischen
einer grünempfindlichen und einer rotempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschicht zu einer Empfindlichkeitssteigerung führt, wenn der Maskenkuppler
eine Reaktionsgeschwindigkeit von 5.000 1 mol-1·s-1,
vorzugsweise 10.000 1 mol-1·s-1 aufweist.
Die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante wird nach der in US 5 270 157 beschrie
benen Methode bestimmt.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial,
das auf einem Träger wenigstens eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde, wenig
stens eine grünempfindliche, purpurkuppelnde und wenigstens eine blauempfind
liche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht sowie Zwischenschichten
zwischen Schichten unterschiedlicher Farbempfindlichkeit enthält, wobei
wenigstens eine der genannten Zwischenschichten wenigstens einen
Maskenkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Maskenkuppler eine
Reaktionsgeschwindigkeitskonstante der Kupplungsreaktion mit dem
Entwickleroxidationsprodukt von 5.000 1 mol-1·s-1 aufweist.
Vorzugsweise wird der Maskenkuppler in einer Menge von 10 bis 250 µmol/m² in
das Material eingebracht.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird ein gelb gefärbter purpurkuppelnder
Maskenkuppler zwischen eine blau- und eine grünempfindliche Schicht einge
bracht.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird ein gelb gefärbter blaugrün
kuppelnder Maskenkuppler oder besonders bevorzugt ein purpur gefärbter blau
grünkuppelnder Maskenkuppler zwischen eine grün- und eine rotempfindliche
Schicht eingebracht.
Bei dem farbfotografischen Material handelt es sich insbesondere um einen Color
negativfilm, wie er zuvor dargestellt wurde.
Bei einem solchen Film ist üblicherweise zwischen den grünempfindlichen und
blauempfindlichen Schichten eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht
daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind
lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film
zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkun
gen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol.
22, Seiten 183 bis 193 beschrieben.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254,
Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen
sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und
in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Colornegativfilme enthalten üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, die gege
benenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil 11 (1995), S. 80.
Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations
produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen:
Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630
bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit,
Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der
Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto
grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab
spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure
37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile
der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in
die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische
Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich
in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure
37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel,
Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-,
Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers,
Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995),
S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, in und XIII
(1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h.,
das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete
chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9
(1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak
ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den
Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure
37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis
XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Die Gelbfilterschicht enthält üblicherweise gelb es kolloidales Silber.
Kolloidales Silber stellt bei der Verarbeitung unerwünschte Zentren physikalischer
Entwicklung dar. Zudem ist die Absorptionsbande nicht ideal, da die langwellige
Flanke nicht steil genug abfällt.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Zwischenschicht zwischen
einer grünempfindlichen und einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht silberfrei und enthält einen gelben Farbstoff, der nach Verarbeitung durch
Entfärbung oder Auswaschung aus dem fotografischen Material entfernt ist.
Beispiele für Gelbfilterfarbstoffe sind:
Beispiele für Maskenkuppler sind:
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben; die
Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro
Mol AgNO₃ stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV 1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV 1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,25 g AgNO₃ einer AgBrI-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm,
0,5 Mol-% AgI
1,0 g Gelatine
0,5 Mol-% AgI
1,0 g Gelatine
2,7 g AgNO₃ einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion
mit 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g MK-4
0,07 g MK-5
0,75 g TKP
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g MK-4
0,07 g MK-5
0,75 g TKP
2,2 g AgNO₃ der spektral rotsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 12 mol-%
Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,15 g Weißkuppler W-1
1,9 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
1,25 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion,
9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g MK-1
0,245 g TKP
9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g MK-1
0,245 g TKP
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,9 g einer spektral blausensibilisierten
Ag(Br,I)-Emulsion, 6 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14g TKP
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14g TKP
0,6 g AgNO₃ einer spektral blausensibilisierten
Ag(Br,I)-Emulsion, 10 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm,
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
0,06 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser
0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor <3 5
hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird das Material nach einem Color-Negativ-
Verfahren verarbeitet, das im "The Britisch Journal of Photography" 1974, Seiten
597 und 598 beschrieben ist.
Bei Schichtaufbau 1B ist die 8. Schicht wie folgt zusammengesetzt:
0,25 g Gelatine
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
Bei Schichtaufbau 1C ist die 7. Schicht wie folgt zusammengesetzt:
1,25 g AgNO₃ einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, 9 Mol-%
Iodid, mittlere Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g MK-2
0,245 g TKP
Bei den Schichtaufbauten 1D und 1E wurde in der 7. Schicht MK-1 weggelassen. Die weiteren Rezepturunterschiede und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 darge stellt.
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g MK-2
0,245 g TKP
Bei den Schichtaufbauten 1D und 1E wurde in der 7. Schicht MK-1 weggelassen. Die weiteren Rezepturunterschiede und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 darge stellt.
Je höher der Wert ist, desto höher ist die Farbsättigung.
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung
der Empfindlichkeit ohne Verschlechterung der Körnigkeit bei gesteigerter Farb
trennung.
Schichtaufbau 2B enthält in der 5. Schicht zusätzlich 0,06 g/m² Aluminiumsalz der
Aurintricatonsäure, Schichtaufbau 2C unterscheidet sich von Schichtaufbau 1A
durch den Zusatz von 0,045 g/m² MK-4 in der 5. Schicht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Je höher der Wert ist, desto höher ist die Farbsättigung.
Wie man sieht, erfolgt bei dem erfindungsgemäßen Material eine Verbesserung der
Empfindlichkeit Rot und Farbtrennung Grün/Rot ohne Verschlechterung der
Blaugrün-Körnigkeit.
Claims (2)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, das auf einem Träger wenig
stens eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde, wenigstens eine grünem
pfindliche, purpurkuppelnde und wenigstens eine blauempfindliche, gelb
kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht sowie Zwischenschichten zwi
schen Schichten unterschiedlicher Farbempfindlichkeit enthält, wobei
wenigstens eine der genannten Zwischenschichten wenigstens einen
Maskenkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der Maskenkuppler
eine Reaktionsgeschwindigkeitskonstante der Kupplungsreaktion mit dem
Entwickleroxidationsprodukt von 5.000 1 mol-1·s-1 aufweist.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß
die Reaktionsgeschwindigkeitskonstante 10.000 1 mol-1·s-1 ist.
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19616497A DE19616497C2 (de) | 1996-04-25 | 1996-04-25 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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