DE19510312A1

DE19510312A1 - Polymere Farbstoffe

Info

Publication number: DE19510312A1
Application number: DE19510312A
Authority: DE
Inventors: Rolf Dr Wachter; Joerg Dr Kahre; David Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1995-03-22
Filing date: 1995-03-22
Publication date: 1996-09-26
Anticipated expiration: 2015-03-23
Also published as: WO1996029046A1; AU5004496A; DE19510312C2; US5891199A; JPH11505553A; EP0814755A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft polymere Farbstoffe, die man durch Kondensation von kationischen Biopolymeren mit Farbstoffen erhält, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel zur Fär bung von Fasern, die diese Farbstoffe enthalten, Verfahren zur Färbung von Fasern unter Verwendung der vorgenannten po lymeren Farbstoffe sowie deren Verwendung zur Färbung von Fasern.

Stand der Technik

Zur Färbung von Keratinfasern, vorzugsweise menschlichen Haa ren, werden üblicherweise entweder sogenannte direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfärbemittel eingesetzt, wobei letz tere sich aus einer Entwickler- und einer Kupplerkomponente zusammensetzen und sich unter dem Einwirken von Oxidations mitteln oder Luftsauerstoff unmittelbar auf dem Haar bilden.

Es besteht jedoch im Markt ein Bedürfnis nach Färbeprodukten, die einen raschen Wechsel der Haarfarbe zulassen, d. h. die sich rasch und vollständig auswaschen lassen. Üblicherweise sind hierzu bei Produkten des Stands der Technik 5 bis 6 Haarwäschen erforderlich, ein Umstand, der von vielen Ver brauchern als nicht zufriedenstellend empfunden wird.

Ein weiterer Nachteil bei den bekannten Haarfärbe- bzw. Haar tönungsmitteln besteht darin, daß die Produkte in jedem Fall in die Keratinfasern eindringen und somit eine - wenn auch üblicherweise geringe - Schädigung der Haarstruktur bewirken. Da die Mittel dicht selektiv auf Keratinfasern wirken, wird in der Regel die behandelte Kopf haut miteingefärbt, was vom Verbraucher ebenfalls als unerwünscht angesehen wird.

Demzufolge hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, neue Mittel zur zeitweiligen Färbung von Keratin fasern zur Verfügung zu stellen, die frei von den geschil derten Nachteilen sind.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind polymere Farbstoffe, die man dadurch erhält, indem man kationische Biopolymere mit Farb stoffen kondensiert, die über eine Abgangsgruppe verfügen. In einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung kommen als kationische Biopolymere Chitosane und als Farb stoffe solche Vertreter in Betracht, die über eine Halogen funktion als Abgangsgruppe verfügen.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich Farbstoffe, die über eine geeignete Abgangsgruppe verfügen, problemlos an die Stickstoffgruppen kationischer Biopolymere addieren lassen.

Während die kationischen Biopolymere selbst in der Regel farblos sind, können die Kondensationsprodukte in Abhängig keit des eingesetzten Farbstoffs über Farbtöne von gelb bis blau verfügen. Wie Löslichkeitstest zeigen, beruht die Farb wirkung nicht auf Spuren im Polymeren gelösten Farbstoffs, sondern stellt eine Eigenschaft der neuen Kondensationspro dukte dar. Mit den neuen polymeren Farbstoffen werden die Eigenschaften der kationischen Biopolymere mit denen bekann ter Farbstoffe für die Haarfärbung kombiniert. Dies bedeutet, daß der Farbstoff nicht die Fasern direkt angreift, sondern in Form eines gleichmäßigen Films aufzieht. Das bietet den Vorteil einer sehr viel sanfteren Tönung, die leicht aus waschbar ist und die Kopfhaut nicht mitfärbt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung polymerer Farbstoffe, bei dem man kationische Biopolymere, vorzugsweise Chitosane, mit Farbstoffen konden siert, die über eine Abgangsgruppe, vorzugsweise eine Halo genfunktion, verfügen.

Kationische Biopolymere

Zu den bekanntesten, und im Sinne der Erfindung auch bevor zugtesten kationischen Biopolymere zählen die Chitosane, die man auch zur Gruppe der Hydrokolloide zählt. Chemisch be trachtet handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes, die den - idealisierten - Monomerbaustein (I) enthalten:

Im Gegensatz zu den meisten anderen Hydrokolloiden stellen Chitosane unter physiologischen Bedingungen kationische Bio polymere dar. Die positiv geladenen Chitosane können mit entgegengesetzt geladenen Oberflächen in Wechselwirkung tre ten und werden daher in kosmetischen Haar- und Körperpflege mitteln, aber auch als Verdicker in amphoteren/kationischen Tensidgemischen eingesetzt. Übersichten zu diesem Thema sind beispielsweise von B.Gesslein et al. in HAPPI 27, 57 (1990), O.Skaugrud in Drug Cosm. Ind. 148, 24 (1991) und E.Onsoyen et al. in Seifen-Öle- Fette-Wachse 117, 633 (1991) erschienen. Zur Herstellung der Chitosane geht man von Chitin, vorzugs weise den Schalenresten von Krustentieren aus, die als bil lige Rohstoffe in großen Mengen zur Verfügung stehen. Das Chitin wird dabei üblicherweise zunächst durch Zusatz von Basen deproteiniert, durch Zugabe von Mineralsäuren demine ralisiert und schließlich durch Zugabe von starken Basen deacetyliert, wobei die Molekulargewichte über ein breites Spektrum verteilt sein können. Entsprechende Verfahren zur Herstellung von - mikrokristallinem - Chitosan sind z. B. in der WO 91/05808 (Firextra Oy) und der EP-B1 0382150 (Hoechst) beschrieben.

Neben den Chitosanen können auch Chitosanderivate, wie bei spielsweise Carboxymethylchitosan oder Hydroxypropylchitosan als Ausgangsstoffe eingesetzt werden.

Eine weitere Gruppe von geeigneten kationischen Biopolymeren, deren Herstellung Parallelen zum Chitosan aufweisen, werden erhalten, indem man

(a) frische Krustentierschalen mit verdünnter wäßriger Mine ralsäure behandelt,
(b) das resultierende demineralisierte erste Zwischenprodukt mit wäßriger Alkalihydroxidlösung behandelt,
(c) das resultierende geringfügig deproteinierte zweite Zwi schenprodukt erneut mit verdünnter wäßriger Mineralsäure behandelt, und
(d) das resultierende decalcifizierte dritte Zwischenprodukt schließlich mit konzentrierter wäßriger Alkalilauge be handelt.

Die nach dem oben geschilderten Verfahren erhältlichen katio nischen Biopolymere weisen einen Deacetylierungsgrad von 30 bis 100 und vorzugsweise 60 bis 98% auf. Infolge ihres nie drigen Aschegehaltes besitzen sie zudem eine besonders vor teilhafte Viskosität.

Unter dem Oberbegriff kationische Biopolymere sollen ferner auch verwandte Einsatzstoffe wie beispielsweise Gelatine, Kollagene sowie Kollagenabbauprodukte verstanden werden.

Farbstoffe

Der Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, daß grundsätzlich alle Farbstoffe, d. h. chemische Verbindungen, die im Bereich des sichtbaren Lichtes absorbieren und somit über ein Chromophor verfügen, als Reaktionspartner für die kationischen Biopolymere in Betracht kommen, sofern eine ge eignete Abgangsgruppe im Molekül vorhanden ist, die eine Ad dition bzw. Kondensation vornehmlich mit einer Stickstoff gruppe des Biopolymers möglich macht. Für das kationische Biopolymer besteht dementsprechend die Voraussetzung, daß ein hinreichender Anteil der Stickstoffgruppen im Makromolekül nicht substituiert vorliegt.

Als Farbstoffe kommen dementsprechend sowohl die für die Haarfärbung bekannten Nitroanilinfarbstoffe sowie die über wiegend im Bereich der Textilfärbung verwendeten Azo- und Anthrachinonfarbstoffe in Betracht.

Bei den im Sinne der Erfindung bevorzugt einzusetzenden Farb stoffen, die über eine geeignete Abgangsgruppe verfügen, han delt es sich um Nitroanilinverbindungen, die am aromatischen Ring mit mindestens einer Nitrogruppe und einer Halogengruppe substituiert sind.

Vorzugsweise werden als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen eingesetzt,

- bei denen sich die Amino- und die Nitrogruppe in ortho- oder para-Stellung befinden,
- die am aromatischen Ring mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert sind,
- bei denen die Aminogruppe mit mindestens einem Alkyl-, Aminoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Dihydroxyalkyl- und/oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und/oder
- bei denen die Aminogruppe Teil eines Morpholin- oder Piperidinringes ist.

Typische Nitroanilinverbindungen, die im Sinne der Erfindung als Ausgangsstoffe in Betracht kommen, sind beispielsweise 2- Chlor-4-nitroanilin, 3-Fluor-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-brom anilin, 4-Chlor-3-nitro-1-[N-2-hydroxyethylamino]benzol, 4- Fluor-2-nitro-1-[N,N-bis-2-hydroxyethylamino]benzol, 4-Flu or-3-nitroanilin und 2-Chlor-6-methyl-3-nitroanilin. Weitere Substitutionsmunster für geeignete Anilinverbindungen sind "The chernistry of synthetic dyes, Vol.V.", (ed. K.Venkatara man), Acadeiaic Press, New York, London, 1971, S. 508-518 zu entnehmen.

Kondensationsreaktion

Bei der Umsetzung der kationischen Biopolymeren mit den Farb stoffen handelt es sich um eine simple Kondensation zwischen einer Stickstoffunktion des Biopolymers und der Abgangsgruppe des Farbstoffs. Stellt die Abgangsgruppe beispielsweise Chlo rid dar, wird bei der Reaktion zwischen den beiden Komponen ten Chlorwasserstoff abgespalten, das als Addukt über eine basische Stickstoffgruppe im Molekül gebunden werden kann.

Üblicherweise werden die kationischen Biopolymere und die Farbstoffe im stöchiometrischen Verhältnis von etwa 1 : 1 eingesetzt, wobei die molare Einsatzmenge des Farbstoffs auf die molare Masse der Stickstoffgruppen im Biopolymer berech net wird. Die Reaktion erfolgt vorzugsweise in Gegenwart ei ner basischen Verbindung wie beispielsweise Kaliumcarbonat oder Natriumcarbonat in einem organischen Lösungsmittel wie beispielsweise Ethanol unter Rückfluß über einen Zeitraum von 1 bis 12 und typischerweise 5 bis 8 h. Anschließend empfiehlt es sich, das Kondensationsprodukt von der Mutterlauge abzu trennen, sorgfältig zu waschen und zu trocknen. Die Ausbeute an üblicherweise kristallinen Additionsprodukten ist prak tisch quantitativ.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur nicht dauerhaften Färbung von Fasern, vorzugsweise Keratinfasern, die die vorgenannten polymeren Farbstoffe enthalten. Zur Herstellung dieser Mittel können die polymeren Farbstoffe beispielsweise in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. B. Shampoos, Schaumaerosole oder an dere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar ge eignet sind.

Tenside

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstof fe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind.

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzol sulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersul fonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sul fofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glyce rinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid- (ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Di alkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäu retauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Al kyloligogluco-sidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbe sondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl- (ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycol etherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vor zugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufwei sen.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalko holpolyglycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepo lyglycolester, Fettsäureamidpolygylcolether, Fettaminpoly glycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglu mide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbi tanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventio nelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenvertei lung aufweisen.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Am moniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikon öle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodi methicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Po lydimethylsiloxane, Quaternium-80).

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid® S 18 erhältliche Stearyl amidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologi sche Abbaubarkeit aus.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Amino glycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten bei spielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Pro ducts", Springer Verlag, Berlin, 1987, S.54-124 oder J.Falbe (ed.), "KatalyBatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieie Verlag, Stuttgart, 1978, S.123-217 verwiesen.

Hilfs- und Zusatzstoffe

Die erfindungsgemäßen Mittel können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Emulgatoren, Überfettungsmittel, Verdickungs mittel, biogene Wirkstoffe, Filmbildner, Konservierungsmit tel, Farb- und Duftstoffe enthalten.

Als Emulgatoren kommen sowohl bekannte W/O- als auch O/W- Emulgatoren wie beispielsweise gehärtetes und ethoxyliertes Ricinusöl, Polyglycerinfettsäureester oder Polyglycerinpoly ricinoleate bzw. Polyglycerinpoly-12-hydroxystearate in Fra ge.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyol fettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide ver wendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaum stabilisatoren dienen.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Algi nate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethyl cellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkohol ethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyl oligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammonium chlorid.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenex trakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbindungen.

Als Konservierungsrmittel eignen sich beispielsweise Phenoxy ethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - be tragen.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur nichtdauerhaften Färbung von Keratinfasern, bei dem man die Fasern mit den erfindungsgemäßen polymeren Farbstoffen behandelt. Das Auftragen der polymeren Farbstoffe kann über eine Haarwäsche, vorzugsweise aber durch Einarbeiten mit ei nem Kamm erfolgen.

Die erfindungsgemäßen polymeren Farbstoffe können zwar vor zugsweise im Bereich der Haarfärbung bzw. -tönung eingesetzt werden. Es wurde jedoch auch gefunden, daß die Farbstoffe auf synthetische Fasern wie beispielsweise Polyacryl-, Poly ester-, Polyamidfasern oder auch auf Kunstseide aufziehen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ein Ver fahren zur Färbung von synthetischen Textilfasern, bei dem man die Fasern mit den erfindungsgemäßen polymeren Farbstof fen behandelt.

Ein letzter Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen polymeren Farbstoffe zur nichtdauerhaften Färbung von Fasern, vorzugsweise Keratinfa sern. Üblicherweise werden die polymeren Feststoffe als 1 Gew.-%ige Lösungen eingesetzt. Die Konzentration der Farb stoffe in den Mitteln kann hingegen 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, betragen.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Herstellbeispiele Beispiel 1 Umsetzung von Chitosan mit 4-Fluor-3-nitroanilin

In einem 250-ml-Dreihalskolben mit Rührer und Rückflußkühler wurden 2,5 g (0,01375 mol bezogen auf Stickstoff), 2,15 g (0,01375 mol) 4-Fluor-3-nitroanilin sowie 1,86 g (0,01375 mol) wasser freies Kaliumcarbonat vorgelegt und in 150 ml Ethanol gelöst. Die Mischung wurde 7 h unter Rückfluß erhitzt und der ent standene Feststoff nach dem Abkühlen über eine Fritte von der gelben Mutterlauge abgesaugt. Um noch vorhandenes 4-Fluor-3- nitroanilin zu entfernen, wurden die Kristalle anschließend solange mit jeweils 50 ml heißem Ethanol gewaschen, bis das Ethanol farblos blieb. Anschließend wurde der Rückstand mit Wasser und abermals heißem Ethanol gewaschen, um anorganische Salze zu entfernen, und schließlich bei 70°C bis zur Ge wichtskonstanz getrocknet. Es wurden 4,5 g eines orangegelb gefärbten kristallinen Chitosanderivats erhalten.

Beispiel 2 Umsetzung von Chitosan mit 2-Chlor-6-methyl-3-nitroanilin

In einem 250-ml-Dreihalskolben mit Rührer und Rückflußkühler wurden 2,5 g (0,01375 mol bezogen auf Stickstoff), 2,15 g (0,01375 mol) 2-Chlor-6-methyl-3-nitroanilin sowie 1,86 g (0,01375 mol) wasserfreies Kaliumcarbonat vorgelegt und in 150 ml Ethanol gelöst. Die Mischung wurde 7 h unter Rückfluß erhitzt und der entstandene Feststoff nach dem Abkühlen über eine Fritte von der Mutterlauge abgesaugt. Um noch vorhande nes 2-Chlor-6-methyl-3-nitroanilin zu entfernen, wurden die Kristalle anschließend solange mit jeweils 50 ml heißem Etha nol gewaschen, bis das Ethanol farblos blieb. Anschließend wurde der Rückstand mit Wasser und abermals heißem Ethanol gewaschen, um anorganische Salze zu entfernen, und schließ lich bei 70°C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Es wurden 4,5 g eines kristallinen Chitosanderivats erhalten.

II. Rezepturbeispiele

Typische Beispiele für Rahmenrezepturen für haarkosmetische Mittel, die die neuen polymeren Farbstoffe als 1 Gew. -%ige Lösungen in Mengen von 10 bis 50 Gew. -% enthalten können, sind in der Übersicht "Hair Treatment Products Formulary" in Cosm.Toil. 100, 77 (1985) enthalten, deren Lehre hiermit ausdrücklich miteingeschlossen wird. Bei den nachfolgenden Beispielen wird unter dem Begriff "Polymerer Farbstoff" ein Kondensationsprodukt gemäß Beispiel 1 in Form einer 1 Gew.-%igen Lösung verstanden:

1. Leave-on coloring hair rinse
Sepigel® 305
3,0 Gew.-%
Nutrilan® I-50	2,0 Gew.-%
Dehyguart® A	0,8 Gew.-%
Plantaren® 1200	0,5 Gew.-%
Cetiol® J 600	0,5 Gew.-%
Ethanol	10,0 Gew.-%
Polymerer Farbstoff	30,0 Gew.-%
Glycerin, 86 Gew.-%ig	5,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel, ad	100

2. Coloring hair styling spray
Cetiol® OE
5,0 Gew.-%
Cetiol® LC	5,0 Gew.-%
Emulgade® SE	4,5 Gew.-%
Eumulgin® B2	1,0 Gew.-%
Polymerer Farbstoff	50,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel, ad	100

3. Coloring hair styling spray
Cetiol® OE
5,0 Gew.-%
Cetiol® LC	5,0 Gew.-%
Emulgade® SE	4,5 Gew.-%
Eumulgin® B2	1,0 Gew.-%
Polymerer Farbstoff	50,0 Gew.-%
Wasser, Konservierungsmittel, ad	100

Tabelle 1

Handelsnamen und CTFA-Bezeichnungen

Claims

1. Polymere Farbstoffe, dadurch erhältlich, daß man katio nische Biopolymere mit Farbstoffen kondensiert, die über eine Abgangsgruppe verfügen.

2. Polymere Farbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß man Chitosane mit Farbstoffen kondensiert, die über eine Halogenfunktion als Abgangsgruppe verfü gen.

3. Verfahren zur Herstellung polymerer Farbstoffe, bei dem man kationische Biopolymere mit Farbstoffen kondensiert, die über eine Abgangsgruppe verfügen.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Chitosane mit Farbstoffen kondensiert, die über eine Halogenfunktion als Abgangsgruppe verfügen.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen einsetzt, die am aromatischen Ring mit mindestens einer Nitrogruppe und einer Halogengruppe substituiert sind.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen einsetzt, bei denen sich die Amino- und die Nitrogruppe in ortho- oder para-Stellung befinden.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen einsetzt, die am aromatischen Ring mit einer Alkylgruppe substituiert sind.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 5 bis 7, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen einsetzt, bei denen die Aminogruppe mit mindestens ei nem Alkyl-, Aminoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Dihydroxyalkyl- und/oder Alkoxyrest mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen sub stituiert ist.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 5 bis 8, dadurch gekenn zeichnet, daß man als Farbstoffe Nitroanilinverbindungen ein- setzt, bei denen die Aminogruppe Teil eines Morpho lin- oder Piperidinringes ist.

10. Mittel zur nichtdauerhaften Färbung von Fasern, enthal tend polymere Farbstoffe nach Anspruch 1.

11. Verfahren zur nichtdauerhaften Färbung von Keratinfa sern, bei dem man die Fasern mit polymeren Farbstoffen nach Anspruch 1 behandelt.

12. Verfahren zur nichtdauerhaften Färbung von synthetischen Textilfasern, bei dem man die Fasern mit polymeren Farb stoffen nach Anspruch 1 behandelt.

13. Verwendung von polymeren Farbstoffen nach Anspruch 1 zur nichtdauerhaften Färbung von Fasern.