DE1693185B - l,3-Bis-carbamoylthio-2-aminopropane und diese enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Description

R₁

CH₂SCONH₂

ίο

in der R₁ und R₂ niedere Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder R₁ und R₂ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Morpholin- oder Piperazinring bedeuten, so wie die Salze dieser Verbindungen.

2. 1,3 - Bis - carbamoylthio - 2 - dimethylaminopropan.

3. l,3-Bis-carbamoylthio-2-piperidinopropan.

4. 1 ,S-Bis-carbamoylthio^-morphoIinopropan.

5. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen nach Ansprüchen 1 bis 4.

25

Von der Anmelderin wurde bereits früher festgestellt, daß Verbindungen der allgemeinen Formeln

N-CH₂

(ΙΓ)

ϊ /

CH — SCN

CH, — SCN

CH,SCN

N-CH

(II)

CH₇SCN

35

40

45

worin R₁ und R₂ die nachstehend genannte Bedeutung haben, sowie Salze dieser Verbindungen ausgezeichnete pestizide Wirksamkeit haben und sich beispielsweise zur Schädlingsbekämpfung in Haushalt, Landwirtschaft und für sanitäre Zwecke eignen. Es wurde nun gefunden, daß die Toxizität der Verbindungen der Formeln II und ΙΓ gegenüber Warmblütern ohne Verschlechterung der pestiziden Wirksamkeit erheblich gesenkt werden kann, wenn beide —SCN-Gruppen jeweils durch eine — SCONH₂-Gruppe ersetzt werden.

Gegenstand der Erfindung sind 1,3-Bis-carbamoylthio-2-aminopropane der allgemeinen Formel

CH₂SCONH₂

60

N-CH

(I)

R₂ CH₂SCONH₂

in der R₁ und R₂ niedere Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder R₁ und R₂ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom einen Piperidin-, Pyrrolidin-j Morpholin- oder Piperazinring bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen. Beispiele für niedere Alkylreste mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen sind Methyl, Äthyl, Propyl, IsopropyL Butyl tert-Butyl, Amyl und HexyL

Die Verbindungen können Salze mit verschiedenen Säuren bilden, z.B. mit anorganischen Säuren, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure, Chlorsäure, Bromsäure, Jodsäure, Perchlorsäure, Perbromsäure, Perjodsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure und Arsensäure, und mit organischen Säuren, wie Maleinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, Benzolsutfonsäure, ToluoJsulfonsäure, Äthansulfonsäure und Picrinsäure. Die Verbindungen der Formel I werden hergestellt, indem die Verbindungen der allgemeinen Formel II mit einer Mineralsäure, wie Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Jodwasserstoffsäure und Schwefelsäure, behandelt werden. Die Herstellung kann insbesondere beispielsweise nach einem der folgenden Verfahren erfolgen:

1. Man bläst Halogenwasserstoff, wie Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff, im Überschuß in eine Lösung oder Suspension der Verbindung der Formel II in einem niederen aliphatischen Alkohol, wie Methanol oder Äthanol, und destilliert dann, zweckmäßig nach Erhitzen, den Alkohol vom erhaltenen Gemisch ab.

2. Man bläst Halogenwasserstoff der genannten Art im Überschuß in eine wäßrige Lösung oder Suspension der Verbindung der Formel II und hält dann gegebenenfalls nach Neutralisation des erhaltenen Gemisches mit einer Alkaliverbindung (z. B. Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumcarbonat) bei Raumtemperatur oder darunter.

3. Man gibt die Verbindung der Formel II in konzentrierte Schwefelsäure, die etwa 15 bis 20% (V/V) Wasser enthält, und gießt dann das Gemisch in gekühltes Wasser. Die so erhaltene Verbindung ist ein Salz und kann in an sich bekannter Weise in die freie Base umgewandelt werden. Durch Neutralisation des vorstehend genannten Gemisches wird unmittelbar eine freie Base erhalten.

Als Schädlingsbekämpfungsmittel Tür landwirtschaftliche und sanitäre Zwecke werden die Verbindungen im allgemeinen dem vorgesehenen Verwendungszweck entsprechend zu Fertigpräparaten konfektioniert, z. B. zu benetzbaren Pulvern, Lösungen, emulgierbaren Lösungen, Stäubemitteln oder Aerosolen.

Für die Herstellung der Fertigpräparate können die verschiedensten Hilfsstoffe verwendet werden. Bei Verwendung als Lösung, emulgierbare Lösung oder Aerosol werden eine oder mehrere der Verbindungen in einem geeigneten flüssigen Trägerstoff gelöst oder dispergiert. Als flüssige Trägerstoffe eignen sich Lösungsmittel, z. B. Wasser, niedere Alkohole (z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glycerin oder Äthylenglykol), Ketone (z. B. Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon oder Cyclopentanon), Äther (z. B. Dioxan, Tetrahydrofuran, Äthylenglykolmonomethyläther oder Diäthylenglykolmonomethyläther), aliphatische Kohlenwasserstoffe (z. B. n-Hexan, Benzin, Kerosin, Heizöl, Schmieröl oder Maschinenöl), aromatische Kohlenwasserstoffe (z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Lösungsbenzol oder Methylnaphthalin),

ätherische öle, Terpene, chloriertes Biphcnyl oder BaumwollsaatöL Häufig werden Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet, da diese nicht nur ausgezeichnetes Lösungsvermögen, sondern auch geringe Giftigkeit für Pflanzen oder Menschen haben sollen.

Zur Herstellung von Stäubemitteln und Strcumiueln werden gewöhnlich staublonnige Streckmittel oder Trägermaterialien verwendet Eine oder mehrere Arten der Verbindungen werden beispielsweise in einer Kugelmühle, einem Kollergang oder einer Schlagmühle feinpulverisiert und dann mit den staubförmigen Streckmitteln oder Trägermaterialien gemischt Als Streckmittel oder Trägermaterialieji eignen sich beispielsweise pflanzliche Pulver (z. B. Sojabohnenmehl, Weizenmehl, Tabakpulver, Walnußschalenmehl oder Sägemehl), Ton (z. B. Kaolin, Kaolinit, Saponit, Vermiculit, Beidellit, Montmorillonit, Bentonit oder Fullererde oder Attapulgit), Talkum, Pyrophylli' Kalk, Magnesiumkalk, Diatomeenerde, Siliciumdio\>il. Hydroxyapatit, Calciumcarbonat, Dolomit, Calcit, Calciumsulfat, hydratisiertes Aluminiumoxyd, Ruß oder Schwefel.

Die erfindungsgemäßen Schädlingsbekämpfungsmittel können außerdem oberflächenaktive Mittel enthalten, die als Klebmittel oder Entwickler. Emulgator oder Lösungsvermittler zur Verbesserung der Wirksamkeit oder der Stabilität der Fertigpräparate dienen. Von den handelsüblichen oberflächenaktiven Mitteln werden vorzugsweise Salze von sulfonierten! Rizinusöl, Salze von Alkylarylsuifonaten oder niclitionogene oberflächenaktive Mittel, wie Polyoxyäihylendiaryläther, Polyoxyäthylenalkylaryläther uiid Polyoxyäthylensorbitanmonoacylat (mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe) als Emulgatoren und Lösungsvermittler für die erfindungsgemäßen Produkte verwendet.

Die Verbindung I und die unter ihrer Verwendung hergestellten Schädlingsbekämpfungsmittel gemäß der Erfindung sind wirksam gegen die verschiedensten Insekten, Milben und Nematoden. Sie vertilgen die nachstehend als Beispiele genannten Schädlinge oder verringern zumindest erheblich die Zahl der überlebenden Tiere. Beispiele von pflanzenfressenden Insekten usw. sind:

Kartoffelkäfer (Leptinotarsa declemlineata),
Großer 28fleckiger Marienkäfer (Epilachna

vigintioctomaculata),
28fleckiger Marienkäfer (Epilachna sparsa orientalis),

Gestreifter Erdfloh (Phyllotreta striolata),
Kürbisblattkäfer (Aulacophora femoralis, adult), Weinlaubkäfer (Acrothinium gackkwitchii,

adult),

Rote Bohnenlaus (Callosobruchus chinensis),
Schabe (Blattela germanica),
Reisblattkäfer (Lema oryzae),
Hausfliege (Musca domestica),
Kohlblattwespe (Athalia rosae japonensis, larva), Reisstengelbohrer (ChHo suppressalis),
Tabakschnittwurm (Plodenia litura),
Reispflanzenmade (Parnara guttata, larva),
Grüne Reisraupe (Naranga aenescens, larva),
»Cabbage armywonn« (Barathra brassicae,

larva),
»Giant bagworm« (Cryptothelea formosicola,

larva).

»Pea bagworm« (Cryptothelea minuscula,

larvae),
»Pale clouded yellow« (Colias hyale polio-

graphus, larvae),
Larve des großen Kohlweißlings (Pieris rapae,

larva),

Ciirus-Rotmilbe (Petranychus ckri),
Sojabohnenlaus (Aphis glycines),
Citrusblatt-Miner (Phyllocnistis dtrella),
Pfirsichblatt-Miner (Lyonetica clerkella),
Turnip-Laus (Rhapalosiphum pseudobrassicae), »Two-spitted mite« (Tetranychus bimaculatus).

Präparate zur direkten Aufbringung auf die Pflanzen kann die Verbindung i in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent oder mehr enthalten. Wenn das Präparat als Konzentrat zur Herstellung von Sprühmitteln oder stärker verdünnten Stäubemitteln vorgesehen ist, kann der Gehalt an Verbindung I zwischen 10 und 90 Gewichtsprozent liegen.

Beispiel

Teil I
Herstellung von Carbamoylthioderivaten

1. Chlorwasserstoffgas wird 2 Stunden in 12 g 1,3 - Dithiocyanato - 2 - dimethylaminopropanhydrochlorid geleitet, das in 30 ml Methanol suspendiert ist, wobei eine Reaktion stattfindet Das Methanol wird unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert. Der Rückstand wird getrocknet und aus Methanol umkristallisiert, wobei 13,7 g farblose, nadeiförmige Kristalle von 1,3-Bis-carbamoylthio - 2 - dimethylaminopropanhydrogenchlorid vom Schmelzpunkt 175° C erhalten werden.

2. Chlorwasserstoffgas wird 9 Stunden in ein Gemisch von 3,6 g Wasser und 23,7 g 1,3-Dithipcyanato-2-dimethylaminopropanhydrogenchIorid geleitet, wobei eine Reaktion stattfindet. Das glasartige Reaktionsgcmisch wird eine Weile bei Raumtemperatur stehengelassen und dann mit 99%igem Äthanol verrührt, wobei Kristalle gebildet werden, die abfiltriert und auf die unter 1 beschriebene Weise gereinigt werden. Hierbei werden 12 g farblose, nadeiförmige Kristalle von !,S-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropanhydrochlorid vom Schmelzpunkt 175° C erhalten.

Elementaranalyse Tür C₇H₁₆N₃O₂S₂Cl:

Berechnet ... C 30,70, H 5,89, N 15,35;
gefunden .... C 30,55, H 5,85, N 15,27.

3. Chlorwasserstoffgas wird 7 Stunden in ein Gemisch von 1,8 g Wasser und 11,9 g 1,3-Dithiocyanato-2-dimethylaminopropanhydrogenchlorid geleitet, wobei eine Reaktion stattfindet Das Reaktionsgemisch wird in 20 ml Wasser gelöst, mit Natriumhydrogencarbonat neutralisiert und mit Eis gekühlt, wobei sich Kristalle abscheiden. Die abfiltrierten Kristalle werden getrocknet und aus 99%igem Äthanol umkristallisiert, wobei 5,8 g farblose Prismen von 1,3-Biscarbamoylthio - 2 - dimethylaminopropan vom Schmelzpunkt 130 bis 13 Γ C erhalten werden.

Elementaranalyse für C₇Hi₅N₃O₂S₂:

Berechnet ... C35,41, H6,37, N 17,70;
gefunden .... C 35,53, H 6,18, N 17,99.

4. 2g M-DiüiJocyanato-2-dimethylainiQopropan werden tropfenweise unter Rühren zu 20 ml 95%iger (V/V) konzentrierter Schwefelsäure gegeben, die durch Kühlung bei einer Temperatur unter O⁰C gehalten wird. Nach 30 Minuten wird das Reaktionsgemisch tropfenweise unter Rühren in eisgekühltes Wasser gegossen. Durch Aufarbeitung auf die unter 3 beschriebene Weise werden 0,6 g l^-Bis-carbamoylthio-2-dimethylaminopropan vom Schmelzpunkt i 29 bis 130° C erhalten.

1,845 dieser Verbindung und OJg wasserfreie Oxalsäure werden unter Erwärmung in 100 ml wasserfreiem Methanol gelöst Das Methanol wird unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei Kristalle ausgefällt werden, die abfiltriert und getrocknet werden, wobei 1,6 g farblose, nadeiförmige Kristalle von !,S-Bis-carbamoylthio-l-dimethylaminopropanhydrogenoxalat vom Schmelzpunkt 147 bis 148°C (Zers.) erhalten werden.

5. Auf die unter I bis 4 beschriebene Weise werden weitere Carbamoylthioderivate synthetisiert. Folgende Ergebnisse werden erhalten:

Tabelle 1 ¹S

1,3-Bis-carbamoylthio-

2-piperidinopropan- Schmelzpunkt, »C

hydrochlprid 173 bis 17<t(Zers.)

1,3-Bis-carbamoylthio-2-morpholinopropanhydrochlorid 172 bis 172,5 (Zers.)

35

1,3-Bis-carbamoyIthio-2-dipropylaminopropanhydrochlorid 165 bis 170 (Zers.)

1,3-Bis-carbamoyl$io-2-methyläthylamißopropanhydrochlorid .

1,3-Bis-carbamoylihio-2-pyrrolidinopropanhydrochlorid

1,3-Bis-carbamoylthio-2-diäthylaminopropanhydrochlorid

.. 172 bis 174 (Zers.) .. 170 bis 175 (Zers.) .. 173 {Zers.)

Beispiel Teil II

Prüfung der Carbamoylthioderivate auf pestizide

Wirksamkeit und Toxizität gegenüber warmblütigen Tieren

1. Eine Emulsion wird durch Mischen von 10 Gewichtsteilen der zu prüfenden Verbindungen mit 90 Raumteilen eines wäßrigen Äthanolgemisches hergestellt, das 20 Raumteile Sorbitanlauratpolyoxyäthvlenüther (»Tween 20«) enthält. Die Emulsion wird mit Leitungswasser so verdünnt, daß die Konzentration der Testverbindung auf 0,05% eingestellt wird. Junge Blätter von chinesischem Kohl werden mehrere Sekunden in die «o hergestellte Emulsion getaucht. Die nassen Blätter werden an der Luft liegengelassen, bis sie trocken sind. Die behandelten Blätter werden in Petrischalen gelegt. Die Testinsekten, nämlich gestreifte Erdflöhe (Phyllotreta striolata, ausgewachsen) und Larven des großen Kohlweißlings (Pieris rapae, larvae) werden auf die Blätter ausgesetzt. Nach 24 Stunden wird die Zahl der getöteten Insekten gezählt. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle Testverbindung

!,S-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropan

l^-Bis-carbanioylthio^-dirnethylarninopropanhydrogenchlorid

l^-Bis-carbamoylthio^-diäthylatninopropan

U-Bis-carbamoylthio^-diäthylaminopropanhydrogenoxalat l,3-Bis-carbamoyIthio-2-methyläthylaminopropan

l,3-Bis-carbamoyIthio-2-methyläthylaminopropansulfat

l^-Bis-carbamoylthio^-piperidinopropan

l,3-Bis-carbamoylthio-2-piperidinhydrochlorid

l,3-Bis-carbamoylthio-2-morpholinopropan

Vergleich

O,O-Diäthyl-2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimidinylphosphorthionat (Diazinon)

Kontrolle

Zahl der Insekten, getötet/ausgesetzt Pieris rapae, larvae Phyllotreta striolata

10/10

10/10

10/10

10/10

10/10

10/10

9/10

9/10

10/10

6/10
0/10

10/10

10/10

10/10

10/10

10/10

10/10

9/10

9/10

9/10

4/10 0/10

2. 1 ml Acetonlosung, die 0,1% (Gew./V) der Testverbindungen enthält, wird auf den Boden einer Petrischale von 9 cm Durchmesser getropft. Nach der Entfernung des Acetons durch leichtes Belüften werden 20 rote Bohnenkäfer (Callosobruchus chinensis) in der Petrischale ausgesetzt. Nach 24 Stunden wird

die Zahl der getöteten Insekten gezählt, um die mittlere Sterblichkeit zu berechnen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 3 genannt:

Tabelle 3

Testverbindung

l,3-Bis-carbamoylthio-2-dimethylaminopropan

l^-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropanhydrogenchlorid

!,S-Bis-carbamoylthio^-diäthylaminopropanhydrogenchlorid

l^-Bis-carbanioylthio-^-niethyläthylaminopropanhydrogenoxalat

l,3-Bis-carbamoylthio-2-piperidinopropan

l^-Bis-carbanioylthio^-pyrrolidmopropanhydrogenchlorid

Vergleich

O,O-Dimethyl-2,2-dichlorvinylphosphat (DDVP)

Kontrolle

Mittlere Sterblichkeit

20 0

100 100 100 100 100 100

15

25

3. Eine Emulsion wird durch Mischen von 10 Gewich tsteilen der Testverbindungen mit 90 Raumteilen einer Acetonlösung, die 20 Raumteile Sorbitanlauratpolyoxyäthylenäther (»Tween 20«) enthält, und durch Verdünnen der Emulsion mit Leitungswasser auf eine Wirkstoffkonzentration von 0,05% hergestellt. In Töpfe eingesetzte Reispnanzen werden auf einen Drehtisch gestellt und pro Topf mit 20 ml der vorstehend genannten Emulsion mit Hilfe einer Spritzpistole aus einem Abstand von 80 cm von den Pflanzen besprüht. Einige Tage nach dem Besprühen werden reife Eier des Reisstengelbohrers (Chilo suppressalis) auf die besprühten Reispflanzen gesetzt. Eine Woche später werden die Stengel aufgeschnitten, um die Zahl der überlebenden Larven zu zählen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 4 angegeben.

Tabelle

Testverbindung

l,3-Bis-carbamoylthio-2-dimethylaminopropan 0

!,B-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropanhydrogenchlorid 0

!,S-Bis-carbamoylthio^-diäthylaminopropanhydrogenchlorid 0

!,S-Bis-carbamoylthio^-methyläthylaminopropanhydrogenchlorid 0

l,3-Bis-carbamoylthio-2-piperidinopropan 0

l,3-Bis-carbamoylthio-2-pyrrolidinopropanhydrogenc!i";orid 0

Vergleich

0,0-Dimethyl-0-(3-methyi-4-nitrophenyl)-phosphorthionat

(Sumithion)

Kontrolle

4. Reife Eier des Reisstengelbohrers (Chilo suppres- Reispflanzen gesprüht 4 Tage später werden die salis) werden auf Reispflanzen gesetzt, die in Töpfe Stengel aufgeschnitten, um die Zahl der überlebenden eingepflanzt sind. Nach 5 Tagen wird die unter 3 be- 50 Larven zu zählen. Die Ergebnisse sind nachstehend in schriebene Emulsion auf die gleiche Weise auf die Tabelle 5 angegeben.

Tabelle

überlebende Larven in %

OTage I 3 Tage | 5 Tage

nach dem Besprühen

	0
0	0
0	0
0	0
0	—
0
0	24.7
57.2

Test vci'biudun£

Konzentration, %

überlebende Larven, %

13-Bis-<arbamoyltlüo-2-dimeAylaiiimopropan

l^-Bis-carbamoyltMo^-dhnethylaimnopropanhydrogencfclorid l^-Bis-csu-bamoyltlno-l-diäthylammopTopaiihydrogenchlorid

13-Bis<arbamoyltido-2-metilyiäthyla^ninopΓopallhydrogenoxalat

1 ^-Bis-carbanioylthio-l-pTperidinopropan 0,0125
0,025

0,0125
0,025

0,0125
0,025

0,0125
0,025

0,0125
0,025

0 0

0 0

02 0

1,0 0

Ut 0

Fortsetzung

10

Testverbindung	Konzentration, %	überlebende Larven, %
l^-Bis-carbanioylthio^-piperidinopropanhydrogenchlorid ....	0,0125 0,025	1,6 0
1 ^-Bi"!-carhamovlthio-2-rnoroholinoDrODan	0,0125 0,025	1,1 0
	0,0125 0,025	1,5 0
l^-Bis-carbamoylthio^-pyrrolidinopropanhydrogenchlorid ...
Vergleich	0,0125 0,025	3,8 0
Ο,Ο-Diäthyl-O-p-nitrophenyl-phosphorothioat (Parathion)	—	64,4
Kontrolle

5. Zur Feststellung der akuten Toxizität von 1,3-Di- (CF₁-Stamm, männlich, 4 Wochen alt) verabfolgt, thiocyanatderivaten und 1,3-Bis-carbamoylthioderi- 20 Die LD₅₀ und die 95-%-Sicherheitsgrenze werden

vaten gegenüber warmblütigen Tieren wurde der folgende Versuch durchgeführt.

Eine Gummiarabikum-Emulsion, die 10% (Gew./ Gew.) jeder Testverbindung enthält, wird oral Mäusen nach der Lichfield-Wilcoxon-Methode an Hand der Zahl der Mäuse berechnet, die im Zeitraum bis 7 Tage nach der Verabfolgung eingingen. Die Ergebnisse sind nachstehend in Tabelle 6 genannt.

Tabelle Testverbindung

l.S-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropan

i^-Bis-carbamoylthio^-dimethylaminopropanhydrogenchlorid

Kontrolle

O,O-Diäthyl-S-(2-äthylthioäthyl)-phosphorothiolothionat (Disulfoton)

LD₅₀ (95% Sicherheitsgrenze) bei Mäusen, mg/kg

92 (82,9 bis 102,1)
165 (138,6 bis 196,3)

14,1 (12,3 bis 15,9)

Beispiel
Teil III

Herstellung von Fertigpräparaten

1. Ein festes, wasserlösliches Schädlingsbekämpfungsmittel wird hergestellt, indem 50 Gewichtsleile 1,3 -Bis - carbamoylthio - 2 - dimethylaminopropanhydrogenchlorid und 50 Gewichtsteile Lactose gemischt werden.

2. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel in Form einer Lösung wird hergestellt, indem 10 Gewichtsteile 1,3 - Bis - carbamoylthio - 2 - dimethylaminopropan, 2 Gewichtsteile Laurylbenzolsulfonat und 73 Gewichtsteile Methanol gemischt werden.

3. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel in Form einer Emulsion wird hergestellt, indem 25 Gewichtsteile 1,3 - Bis - carbamoylthio - 2 - dimethylaminopropan, 25 Raumteile Sorbitar.lauratpolyoxyäihyicnäihcr (»Tween 20«) und 25 Raum teile Xylol gemischt werden.

4. Ein Schädlingsbekämpfungsmittel in Pulverform wird hergestellt, indem 2 Gewichtsteile 1,3-Bis-carbamoylthio - 2 - piperidinopropanhydrogenoxalat und 98 Gewichtsteile Talkum gemischt werden.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. l_I3-Bis-carbamoyl&io-2-atninopre>paneder allgemeinen Formel

R, CH₂SCONH₂

N-CH

(D