DE1302619B

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Publication number: DE1302619B
Application number: DENDAT1302619D
Authority: DE
Priority date: 1952-07-25
Publication date: 1970-12-17
Also published as: GB769091A

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung die entsprechenden Diisothiocyanate; Alkylendiiso-

von organischen stickstoffhaltigen Produkten aus cyanate und -diisothiocyanate, z. B. Propylen-l,2-di-

organischen Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanaten isocyanat, Butylen-l,2-diisocyanat, Butylen-2,3-diiso-

und Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoff- cyanat, Butylen-l,3-diisocyanat und Butylen-l,3-diiso-

atomen. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, 5 thiocyanat; Alkylidendiisocyanate und -diisothiocya-

daß Polypropylenglykole mit einem Überschuß eines nate, z. B. Äthylidendiisocyanat, Butylidendiisocyanat

organischen Polyisocyanates oder Polyisothiocyanates und Äthylidendiisothiocyanat; Cyclohexylendiisocya-

umgesetzt werden, wobei das Verhältnis der NCO- nate und -diisothiocyanate, z. B. Cyclopentylen-l,3-di-

oder NCS-Gruppen zu den Hydroxylgruppen größer isocyanat, Cyclohexylen-l^-diisocyanat, Cyclohexylen-

als 1:1 ist, und das Reaktionsprodukt mit freien io 1,3-diisocyanat, Cyclohexylen-l^-diisocyanat und Cy-

NCO- oder NCS-Gruppen gegebenenfalls noch mit clohexylen-l,2-diisothiocyanat; Cycloalkylidendiiso-

Wasser oder mit organischen Verbindungen mit min- cyanate und -diisothiocyanate, z. B. Cyclopentyliden-

destens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen wei- diisocyanat, Cyclohexylidendiisocyanat und Cyclo-

ter umgesetzt wird. Dabei können gegebenenfalls hexylidendiisothiocyanat; aromatische Diisocyanate

Lösungsmittel bzw. Wärme oder Druck als Mittel zur 15 und Diisothiocyanate, z. B. m-Phenylendiisocyanat,

Unterstützung der Härtung angewandt werden. ρ - Phenyl endiisocyanat, l-Methyl-2,4-phenylendiiso-

Aus der deutschen Patentschrift 831 604 ist be- cyanat, Naphthylen-l^-diisocyanat, Diphenylenkannt, Polyurethane herzustellen, in denen min- 4,4'-diisocyanat oder p-Phenylendiisothiocyanat; destens 100 °/o Überschuß an Polyisocyanat bei der ferner aliphatisch-aromatische Diisocyanate und Di-Umsetzung mit Polyestern verwendet wird, um in 20 isothiocyanate, z. B. Xylylen-l^-diisocyanat, Xylylenerster Stufe Isocyahatpolyester zu erhalten, die dann 1,3-diisocyanat, 4,4'-Diphenyl-methandiisocyanat, mit einem Diamin in zweiter Stufe umgesetzt werden, 4,4'-Diphenyl-propandiisocyanat oder Xylylen-l,4-diwährend nach der deutschen Patentschrift 831772 isothiocyanat. Tatsächlich kann jedes organische Glykole in zweiter Stufe eingesetzt werden. Eine ahn- Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat der allgemeinen liehe Verfahrensweise ohne Isolierung der ersten Stufe 25 Formel R(NCX)_n, in der η eine ganze Zahl, zumindest wird mit der deutschen Patentschrift 838 652 gelehrt. aber 2, X Sauerstoff oder Schwefel und R einen mehr-

Aus der französischen Patentschrift 885 547 ist wertigen organischen Rest, der außer der NCX-Gruppe

bekannt, Diisocyanate mit Polyoxyverbindungen so keine weitere funktioneile Gruppe trägt, bedeutet,

umzusetzen, daß wenigstens eine freie Hydroxyl- angewandt werden.

gruppe im Molekül verbleibt, und aus der USA.- 30 Geeignete Polypropylenglykole, die durch Polymeri-

Patentschrift 2 358 475 geht hervor, Rizinusöl oder sation von Propylenoxyd in bekannter Weise erhältlich

dessen Mono- oder Diglyzeride mit Polyisocyanaten sind, sind beispielsweise das Dipropylenglykol und das

umzusetzen. Tripropylenglykol sowie die Polypropylenglykole mit

Keiner der entgegengehaltenen Patentschriften ist mittleren Molekulargewichten von 400, 750, 1200 und

indessen das erfindungsgemäße Verfahren zu entneh- 35 2000.

men, und keine der Patentschriften legt das Verfahren Die Reaktionsteilnehmer werden in solchen Mengen der Erfindung nahe. Alle genannten Patentschriften angewandt, daß das Verhältnis der NCO- oder NCS-betreffen Umsetzungen von Polyestern, Rizinusöl Gruppen zu den Hydroxylgruppen der Polypropylenoder dessen Glyzeriden oder von mehrwertigen Aiko- glykole größer als 1:1 ist und besonders vorteilhaft holen mit Diisocyanaten, lediglich der französischen 40 im Bereich von 1,1: 1 bis η: 1 liegt, wobei η die Zahl Patentschrift 885 547 ist zu entnehmen, daß man der NCO- oder NCS-Gruppen im Polyisocyanat oder Mono- oder Diisocyanate mit Polyäthylenglykol um- Polyisothiocyanat darstellt. Insbesondere werden die setzen kann. Es ist in dieser Patentschrift nicht davon Reaktionsteilnehmer in solchen Mengen eingesetzt, die Rede, daß man Polypropylenglykole mit einem daß das Verhältnis der NCO- oder NCS-Gruppen zu Überschuß eines organischen Polyisocyanates oder 45 den Hydroxylgruppen in den Bereich von 1,5: 1 bis Polyisothiocyanates bei einem bestimmten NCO : OH- η : 1 fällt. Die erhaltenen Addukte sind chemische bzw. NCS : OH-Verhältnis umsetzt, wie es erfindungs- Verbindungen, wenn das Verhältnis von NCX-Grupgemäß der Fall ist. Es kann daher nicht überraschen, pen zu den Hydroxylgruppen in den Reaktionsteildaß die Verfahrensprodukte sich gegenüber den nehmern η: 1 nicht übersteigt. Ist das Verhältnis bekannten Polyurethanschaumstoffen durch wertvolle 50 höher als dieser Wert, so findet sich neben dem Addukt technische Eigenschaften, insbesondere durch dem noch zusätzlich überschüssiges Polyisocyanat bzw. Latexschaumstoff nahekommende Eigenschaften aus- Polyisothiocyanat. Nach dem erfindungsgemäßen Verzeichnen, fahren können somit sowohl die reinen Addukte als

Man erhält durch das erfindungsgemäße Verfahren auch Addukte in Mischung mit überschüssigem PoIyblasenfreie homogene Kunststoffe oder aber auch 55 isocyanat bzw. Polyisothiocyanat erhalten werden.
Schaumstoffe von veränderlicher Dichte und variablem Bei der Herstellung der Addukte gemäß der Erfin-Härtegrad. Die nach dem erfindungsgemäßen Ver- dung werden die Reaktionsteilnehmer lediglich in den fahren hergestellten organischen stickstoffhaltigen Pro- beschriebenen Mengenverhältnissen miteinander verdukte eignen sich unter anderem außerordentlich gut mischt, wobei man die Reaktion von allein zu Ende zur Herstellung von Klebemitteln, Überzugsmassen, 60 gehen läßt. Falls die Reaktionsteilnehmer bei Raumelektrischen und Wärmeisolierstoffen, Schallisolier- temperatur fest sind, werden sie vor dem Mischen stoffen, Kunstharzgegenständen, Schichtstoffen, Funk- geschmolzen. Da die Reaktion exotherm ist, muß für meßhauben und Schleifmitteln. Kühlung gesorgt werden. In den Fällen, in denen man

Für das Verfahren geeignete organische Polyiso- die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen wünscht,

cyanate und Polyisothiocyanate sind beispielsweise 65 können kleine Mengen (bis zu etwa 5%, bezogen auf

Polymethylendiisocyanate und -diisothiocyanate, wie das Addukt) eines tertiären Amins oder anderer alka-

Äthylendiisocyanat, Trimethylendiisocyanat, Tetra- lischer Verbindungen, z. B. Natrium- oder Kalium-

methylendiisocyanat, Pentamethylendiisocyanat und hydroxyd als Katalysator eingesetzt werden.

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Zweckmäßig wird die Reaktion unter praktisch verwendet als Härtungsmittel insbesondere Wasser

wasserfreien Bedingungen durchgeführt. Wenn die oder auch Dicarbonsäuren oder Carboxylgruppen

Reaktionsteilnehmer oder das Reaktionsgefäß Feuch- enthaltende Ester oder Polyester. Nach einer bevorzug-

tigkeit enthalten, entwickelt sich Kohlendioxyd oder ten Ausführungsform versetzt man das Addukt mit

Schwefelkohlenstoff. Dadurch wird das Verhältnis 5 einer Mischung eines Emulgiermittels, des Kataly-

des organischen Polyisocyanates und Polyisothio- sators und Wasser. Geeignete Emulgiermittel sind

cyanates zu den Hydroxygruppen gestört, wodurch beispielsweise wasserlösliche oder in Wasser disper-

sich nicht nur die Eigenschaften des Adduktes ändern, gierbare, nichtionische oberflächenaktive Stoffe, wie

sondern auch in den Fällen, in denen die Reaktions- Alkylarylpolyoxypropylenglykole, Alkylpolyoxyäthy-

mischung viskos wird, die Beschickung aus dem Reak- io lenglykole, Alkylpolyoxypropylenglykole, Tallöl-

tionsgefäß herausschäumen kann. Alkylen-Kondensate, Harz-Alkylenoxyd-Kondensate,

Sollen die Addukte in Form einer Lösung gewonnen Fettsäure-Alkylenoxyd-Kondensate, Alkylmercaptan-

werden, so können beispielsweise die Ausgangsstoffe Alkylenoxyd-Kondensate, ferner alkylierte Phenoxy-

miteinander vermischt in das Lösungsmittel einge- polyäthoxy-äthanole, Polyoxy-alkylen-derivate von

bracht werden, ehe die Reaktion begonnen hat. Man 15 langkettigen Fettsäureteilestern sowie wasserlösliche

kann aber auch in eine Lösung des Polyisocyanates hydroxylierte Harze von der Art des Polyvinylalko-

oder Polyisothiocyanates in einem organischen Lö- hols.

sungsmittel ebenso vorlegen wie eine Lösung des Zur Vernetzung und Aushärtung der freie NCX-

Polypropylenglykols. Schließlich lassen sich auch Gruppen enthaltenden Addukte mit den mindestens

beide Komponenten, jeweils in Lösung befindlich, 20 zwei aktive Wasserstoffatome enthaltenden organischen

miteinander vermischen. ' Verbindungen werden letztere in solchen Mengen

Die erhaltenen Umsetzungsprodukte mit freien verwendet, daß alle oder fast alle freien NCX-Grup-NCX-Gruppen können von allein härten, vor allem pen reagieren. Diese Reaktion der Härtung und Verauch in Gegenwart der genannten Katalysatoren. netzung wird bei einer zwischen Raumtemperatur und Diese erwünschte Eigenschaft verleiht den Addukten 25 etwa 200⁰C liegenden Temperatur ausgeführt. Es ist die Fähigkeit, gegebenenfalls durch den Zutritt von unter Umständen nicht nötig, das Addukt zuvor zu Luftfeuchtigkeit als Klebemittel oder Oberflächen- isolieren. Man kann in solchem Falle im gleichen überzüge »selbst-härten« zu können. Sie können ins- Reaktionsgefäß mit dem Härtungs- bzw. Vernetzungsbesondere aber auch durch Zusatz von Verbindungen mittel weiter umsetzen, um ein vernetztes Material von mit zwei oder mehr reaktionsfähigen Wasserstoff- 30 hohem Molekulargewicht zu erhalten,
atomen gehärtet werden, was bei gewöhnlicher oder Während die aus organischen Polyisocyanaten oder erhöhter Temperatur geschehen kann. Dabei können Polyisothiocyanaten durch Umsetzung mit Polyprosowohl homogene vernetzte Kunststoffe als auch pylenglykolen erfindungsgemäß hergestellten Addukte Schaumstoffe entstehen. meist klebrige harzartige Stoffe oder klare bernstein-

Geeignete Härtungs- bzw. Vernetzungsmittel sind 35 farbene Sirupe sind, bilden die bei Raum- oder erhöhter neben Wasser organische Verbindungen, die mirdestens Temperatur mittels Luftfeuchtigkeit oder in Gegenzwei reaktiorsfähige Wasserstoffatome enthalten, wie wart eines geeigneten Katalysators oder durch Zusatz sie nach der Zerewitinoff-Methode bestimmbar sind. eines Vernetzungsmittels gehärteten vernetzten Kunst-Diese Methode ist in J. Amer. Chem. Soc, 49, (1927) stoffe biegsame oder kautschukartige Festkörper, die S. 3181, beschrieben. Solche reaktionsfähigen Wasser- 40 in Blattform oft durchscheinend sind. Sie haben Erstoff enthaltende Gruppen sind die Hydroxyl-, Carb- weichungspunkte, die im Bereich von etwa 200 bis oxyl-, primäre und sekundäre Amino-, Amido- und 4C0°C liegen. So haben die gehärteten Addukte bei-Mercaptogrlippen. Im einzelnen ssien besorders ge- spielsweise aus m-Toluylendiisocyanat oder p,p'-Dinannt Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylen- isocyanatodiphenylmethan mit Polypropylenglykolen glykoI-2,3, Butylenglykol-1,3, 2-Methylpentandiol-2,4, 45 oder Mischungen dieser mit monomeren organischen Hexamethylenglykol, Diäthylen- urd Triäthylengly- Polyhydroxyverbindungen Erweichungspunkte zwikol, ferner Trimethylolpropan, Aminoäthanol, Tri- sehen etwa 210 und etwa 360°C. Die gehärteten Proäthanolamin, Hexamethylendiamin, Monoglyceride, dukte widerstehen Wasser, 10°/₀iger Natronlauge, Weinsäure, die Phenylendiamine, Benzidin, Naphtha- 10%iger Salzsäure, Methanol, η-Hexan und Benzol. lin-l,4-diamin, Dimercaptoäthan, Naphthalin-l,5-di- 50 Die meisten Polypropylenglykole setzen sich mit carbonsäure, Azelainsäure sowie Oxysäuren und Ami- organischen Diisocyanaten, wie z. B. m-Toluylendiisonosäuren. cyanat oder ρ,ρ'-Diisocyanatodiphenylmethan unter

Wird ein blasenfreier vernetzter Kunststoff ge- Bildung harter, amorpher glasartiger Stoffe um. Diese wünscht, so werden die Addukte in einer verhältnis- Reaktion entwickelt plötzlich starke Wärme, tritt mäßig trockenen Atmosphäre (mit weniger als 10°/₀ 55 aber erst etwa 15 bis 30 Minutennach dem Zusammenrelativer Luftfeuchtigkeit bei Raumtemperatur) her- mischen der Reaktionsteilnehmer ein. Aus diesem gestellt, dann zu dünnen Filmen vergossen und schließ- Grunde sind diese Produkte außerordentlich gut als lieh gehärtet, indem man sie mit Luft in Berührung Vergußharze geeignet.

bringt, deren relative Feuchtigkeit bei Raumtem- Die ungehärteten Addukte werden als flüssige Klebeperatur zwischen 10 und 30°/₀ liegt, cder sie mit einer 60 mittel auf eine Oberfläche aufgebracht, wo sie erhärten, organischen, mindestens zwei aktive Wasserstoff- Sie können auch z. B. für die Herstellung von Isolieratome enthalterden Verbirdurg umsetzt. In gleicher drähten, Schutzüberzügen, Farben, Firnissen, Lacken Weise kann ein blasenfreies Produkt auch aus der und geschichteten Produkten angewandt werden.
Lösung des Adduktes in z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Bei der Herstellung von geschichteten Produkten Lösungsbenzin, Leichtbenzin, Tetrachlorkohlenstoff, 65 wird das Addukt auf der Oberfläche von einer oder Äthylacetat und Acrylacetat hergestellt werden. beiden Schichten aufgebracht und anschließend

Wird ein Schaumstoff gewünscht, so stellt man das 10 Minuten der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt. Die

Addukt in Abwesenheit eines Lösungsmittels her und Schichten werden dann aufeinandergelegt und erhitzt

und/oder einem Druck unterworfen, bis die Härtung des Adduktes vollständig ist.

Schaumstoffe lassen sich gemäß der Erfindung erhalten, indem man beispielsweise ein aus m-Toluylendiisocyanat oder p,p'-Diisocyanatodiphenylmethan und einem Polypropylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 200 und etwa 400 hergestelltes Addukt mit einer Mischung aus einem tertiären Amin, einem Emulgiermittel und Wasser zusammenbringt. Das Produkt gießt man unmittelbar danach in eine Form oder den mit dem Schaumstoff auszufüllenden Hohlraum ein, wobei sofort das Schäumen unter Bildung eines porösen Kunststoffes einsetzt, der sich besonders als Schwingungsdämpfer, Schall- und Wärmeisolierstoff eignet. Diese Schaumprodukte sind thermoplastisch. Ihre Schmelzen sind nicht entflammbar. Sie brennen sa lange, wie sie in eine Flamme gehalten werden, erlöschen aber bei Entfernung der Flamme sofort, eine Eigenschaft, die für die Flugzeugindustrie von erheblicher Bedeutung ist.

Ein anderes Anwendungsgebiet der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Addukte liegt in der Herstellung von Schichtkörpern unter Verwendung harzartiger Schaumklebstoffe zur festen Verbindung zweier oder mehrerer Schichten mittels der Addukte, die dann zwischen den Oberflächen zum Schäumen gebracht werden. Dadurch entstehen Gebilde, in denen zwei oder mehrere Schichten aus z. B. Gewebe, Papier, Metall und Kunstharz getrennt und dennoch durch Zwischenschichten aus harzartigen Schaumprodukten fest miteinander verbunden sind.

Eine weitere Anwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Addukte liegt in der Herstellung von mit harzartigen Schäumen überzogenen Formkörpern.

Ferner können die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte für ein kombiniertes Schaum- und Flockungsverfahren benutzt werden, bei dem die Addukte die Faserflocken mit einer Faserstoffoberfläche, wie z. B. Papier oder Gewebe, verhindern.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkt; eignen sich auch zur Herstellung von dünnen Filmen, die hervorragende elektrische Eigenschaften besitzen, upd die insbesondere für Kondensatoren und zum Überziehen von elektrischen Leitern verwendet werden.

Es sind bereits andere organische stickstoffhaltige Produkte mit freien NCX-Gruppen bekamt, die an der Luft oder durch Zusatz von geeigneten Härtungsmitteln in vernetzte hochmolekulare Kunststoffe übergeführt werden können. Diese organischen Produkts wurden im allgemeinen aus Hydroxylgruppen enthaltenden Polyestern und Polyisocyanaten hergestellt. Sie sind jedoch im Gegensatz zu den erfindungsgemäß hergestellten organischen stickstoffhaltigen Prodakten auf Grund ihrer Estergruppen wenig hydrolysebeständig und sehr verseifungsanfällig, was ihre Verwendung besonders in einem heißen und feuchten Klima nicht ratsam erscheinen läßt. Insbesondere sind sie nicht widerstandsfähig gegenüber Säuren und Alkalien, während, wie bereits ausgeführt, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte von lO°/oiger Natronlauge oder 10°/₀iger Salzsäure nicht angegriffen werden. Sie zeigen überdies eine hervorragende Beständigkeit gegenüber Ölen und Treibstoffen. Die Abriebfestigkeit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen homogenen Kunststoffe ist ausgezeichnet.

Beispiel 1

m-Toluylendüsocyanat und praktisch wasserfreie Polypropylenglykole mit mittleren Molekulargewichten von 2000, 1200, 750 bzw. 400 werden miteinander gemischt und in einem molaren Verhältnis von Diisocyanat zu Glykol von praktisch 2 : 1 umgesetzt. Diese Reaktion ergibt klare, bernsteinfarbene Flüssigkeiten, deren Viskosität in dem Maße abnimmt, wie das mittlere Molekulargewicht des Polyglykols zunimmt. Das Addukt aus dem Diisocyanat und dem Polypropylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 erhärtet zu einem harten, glasartigen Stoff, während die Addukte aus den Polypropylenglykolen mit mittleren Molekulargewichten von 2000, 1200 und 750 kautschukartige Festkörper mit guter Biegsamkeit ergeben.

Beispiel 2

Zwei geätzte Stahlbleche werden miteinander durch ein Addukt verbunden, das aus m-Toluylendiisocyanat und Tripropylenglykol im Molverhältnis 2: 1 hergestellt wird. Das Addukt wird auf jedes der geätzten Stahlbleche aufgebracht und 10 Minuten atmosphärischer Feuchtigkeit ausgesetzt. Die Bleche werden dann aufeinandergelegt und 30 Minuten bei 150⁰C unter 3,5 at gehärtet. Die geschichteten Produkte werden dann senkrecht zur Verschweißungsebene zunehmend belastet, bis die Bleche auseinanderreißen. Die Belastung, bei der Zerreißung erfolgt, beträgt 850,5 g/mm².

B e i s ρ i e 1 3

Dur eh Umsetzung von etwa 2 Mol m-Toluybndiisocyanat mit 1 Mol Dipropylenglykol wird ein Addakt hergestellt, wobei die Reaktion in Gegenwart von so viel wasserfreiem Benzol durchgeführt wird, daß 50V₀ig3 Lösungen des Adduktes entstehen. Nach Zusatz von 5 Gewiehtsproze.it N-Methylmorpholin, auf Addukt bezogen, werden die Lösungen zu Filmen vergossen und dureh die Feuchtigkeit der Luft härten gelassen. Die gehärteten Filme werden hinsichtlich ihrer elektrischen Eigenschaften mit folgendem Ergebnis bewertet:

Dielektrizitätskonstante

Dielektrischer Verlustfaktor

/0

Durchschlagsfestigkeit

kV

Gleichstromwiderstand

3,95 (60 Hz)

3,48 (1000 Hz)

3,44 (10000 Hz)

3,40 (100000 Hz) ....

*) Extrapolierter Wert

0,08*)
0,035
0,017
0,014

22 (0,5 mm)

7,5 · 10" Ohm cms bei 7O⁰C

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von organischen stickstoffhaltigen Produkten aus organischen Polyisocyanaten oder Polyisothiocyanaten und Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, daß PoIypropylenglykole mit einem Überschuß eines organischen Polyisocyanates oder Polyisothiocyanates umgesetzt werden, wobei das Verhältnis der NCO- oder NCS-Gruppen zu den Hydroxylgruppen größer als 1:1 ist, und das Reaktionsprodukt mit freien NCO- oder NCS-Gruppen gegebenenfalls noch mit Wasser oder mit organischen Verbindungen mit mindestens zwei reaktionsfähigen Wasserstoffatomen weiter umgesetzt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn-

zeichnet, daß die Reaktionsteilnehmer in solchen Mengen angewandt werden, daß das Verhältnis der NCO- oder NCS-Gruppen zu den Hydroxylgruppen im Bereich von etwa 1,1: 1 bis etwa η: 1 liegt, wobei η die Zahl der NCO- oder NCS-Gruppen im Polyisocyanat oder Polyisothiocyanat bedeutet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß zusammen mit m-Toluylendiisocyanat oder ρ,ρ'-Diisocyanatodiphenylmethan und dem Polypropylenglykol monomere organische Polyhydroxyverbindungen mitverwendet werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion unter praktisch wasserfreien Bedingungen durchgeführt wird.

009 551/364