DE1240601B - Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes - Google Patents
Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyesInfo
- Publication number
- DE1240601B DE1240601B DE1962F0036140 DEF0036140A DE1240601B DE 1240601 B DE1240601 B DE 1240601B DE 1962F0036140 DE1962F0036140 DE 1962F0036140 DE F0036140 A DEF0036140 A DE F0036140A DE 1240601 B DE1240601 B DE 1240601B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- amino
- metal
- pyrazole
- phenyl
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- -1 acyl acetic acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 9
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 9
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N cyanyl Chemical compound N#[C] JEVCWSUVFOYBFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 14
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 7
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 7
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- JWPUMLMBTPMEQA-UHFFFAOYSA-N 4,5-diphenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JWPUMLMBTPMEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QEHKQNYBBLCFIJ-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1h-pyrazol-5-amine Chemical compound NC1=NNC=C1C1=CC=CC=C1 QEHKQNYBBLCFIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LBMJNLWKZONOKF-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-5-propyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1N=C(N)C(C=2C=CC=CC=2)=C1CCC LBMJNLWKZONOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MLLLVRBYNSVZFT-UHFFFAOYSA-N 5-benzyl-4-phenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C(N)=NNC=1CC1=CC=CC=C1 MLLLVRBYNSVZFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CXZWOBWWNRMXCN-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-4-phenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1N=C(N)C(C=2C=CC=CC=2)=C1CC CXZWOBWWNRMXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Natural products OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMDNRKCXSUJMCY-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-4-phenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1N=C(N)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C UMDNRKCXSUJMCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazol-5-amine Chemical class NC=1C=CNN=1 JVVRJMXHNUAPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWSZRRFDVPMZGM-UHFFFAOYSA-N 5-phenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1N=C(N)C=C1C1=CC=CC=C1 PWSZRRFDVPMZGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920001522 polyglycol ester Polymers 0.000 description 2
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIXQFSPEDIMGL-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-5-methyl-4h-pyrazol-3-one Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=C(Cl)C=C1 WHIXQFSPEDIMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 2h-tetrazol-5-amine Chemical compound NC1=NN=NN1 ULRPISSMEBPJLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSXISOIYTHIBLC-UHFFFAOYSA-N 3-amino-5-(cyanomethyl)-1h-pyrazole-4-carbonitrile Chemical compound NC1=NNC(CC#N)=C1C#N GSXISOIYTHIBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound CC1=NNC(=O)C1 NHLAPJMCARJFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIUMPPRGTKYBHZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-chlorophenyl)-5-methyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound N1N=C(N)C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1C JIUMPPRGTKYBHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJNHMZXAVFWBIL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-5-phenyl-1h-pyrazol-3-amine Chemical compound NC1=NNC(C=2C=CC=CC=2)=C1C PJNHMZXAVFWBIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYTLHYRDGXRYEY-UHFFFAOYSA-N 5-Methyl-3-pyrazolamine Chemical compound CC=1C=C(N)NN=1 FYTLHYRDGXRYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical group OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N [(2R,3S,4S,5R,6R)-5-acetyloxy-3,4,6-trihydroxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound CC(=O)OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H]([C@@H](O1)O)OC(=O)C)O)O SMEGJBVQLJJKKX-HOTMZDKISA-N 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940081735 acetylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000007656 barbituric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N edaravone Chemical compound O=C1CC(C)=NN1C1=CC=CC=C1 QELUYTUMUWHWMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002449 glycine Drugs 0.000 description 1
- 235000013905 glycine and its sodium salt Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000434 metal complex dye Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen Zusatz zum Patent: 1198 000 Gegenstand des Patents 1 198 000 ist ein Verfahren zur Herstellung von metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen, welches darin besteht, daß man die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel worin X ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Y ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, `Aryl- oder Cyanrest bedeutet, mit Arylamiden von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt, wobei man die Komponenten so wählt, daß sie keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, und die so erhaltenen Azofarbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.A process for the preparation of metal-containing, water-insoluble azo dyes addition to the patent: 1198 000 subject of the patent 1,198,000 is a process for the preparation of metal-containing, water-insoluble azo dyestuffs, which consists in that the diazonium compounds of amines of the general formula where X is a hydrogen atom, an alkyl, cyanoalkyl, aralkyl or aryl radical and Y is a hydrogen atom, an alkyl, aryl or cyano radical, with arylamides of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids in substance on the fiber or coupled to another substrate, the components being chosen so that they do not contain any water-solubilizing groups, and the azo dyes thus obtained are treated with metal donating agents.
Nach diesem Verfahren erhält man wertvolle Farbstoffe, die sich durch gute Licht- und Naßechtheiten auszeichnen.This process gives valuable dyes that stand out good light and wet fastness properties.
Bei der Weiterverfolgung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man zu metallhaltigen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen von ähnlich wertvollen Eigenschaften gelangt, wenn man die Diazoniumverbindungen von Aminen der allgemeinen Formel worin X ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und Y ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Aryl- oder Cyanrest bedeuten, hier mit carbonsäure- und sulfonsäuregruppenfreien Azokomponenten, die in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe kuppeln, mit Ausnahme der Arylamide von aromatischen oder heterocyclischen o-Oxycarbonsäuren oder von Acylessigsäuren, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt und die so erhaltenen Azofarbstoffe mit metallabgebenden Mitteln behandelt.In pursuing this inventive concept, it has now been found that metal-containing, water-insoluble azo dyes with similar valuable properties are obtained if the diazonium compounds of amines of the general formula are used wherein X is a hydrogen atom, an alkyl, cyanoalkyl, aralkyl or aryl radical and Y is a hydrogen atom, an alkyl, aryl or cyano radical, here with carboxylic acid and sulfonic acid group-free azo components which couple in the neighboring position to an oxy group, with the exception of Arylamides of aromatic or heterocyclic o-oxycarboxylic acids or of acyl acetic acids, in bulk, on the fiber or on another substrate, and the azo dyes obtained in this way are treated with metal donating agents.
Als Diazokomponenten kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren 5-Aminopyrazole der angegebenen Formel in Betracht, die in 3- und/oder 4-Stellung Substituenten enthalten können, beispielsweise Verbindungen, die in 3-Stellung durch einen Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Cyanmethyl-, Benzyl- oder Phenylrest und in 4-Stellung durch einen Cyan-, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Phenyl- oder Naphthylrest substituiert sind, wobei die Arylreste noch weitere, nicht wasserlöslichmachende Substituenten, wie z. B. Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten können. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise 5-Amino-3-methyl-4-phenyl-pyrazol, 5-Amino-3-phenyl-pyrazol, 5-Amino-4-cyan-3-cyanmethylpyrazol, 5 - Amino - 4 - phenyl - pyrazol, 5 - Amino-3 - methyl - 4 - (2' - chlorphenyl) - pyrazol, 5 - Amino-3,4-diphenyl-pyrazol, 5-Amino-3-benzyl-4-phenylpyrazol, 5 - Amino - 3 - methyl - pyrazol, 5 - Amino-3-äthyl-4-phenyl-pyrazol, 5-Amino-3-n-propyl-4-phenyl-pyrazol, 5-Amino-3-(4'-methyl)-phenylpyrazol, 5-Amino-3-(4'-chlor)-phenyl-pyrazol oder 5 - Amino - 3 - phenyl - 4 - methyl - pyrazol. Die Herstellung dieser Verbindungen kann nach bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Umsetzung von Acylacetonitrilen, Acyl-a-alkyl- oder -arylacetonitrilen oder von Malonsäuredinitril mit Hydrazinhydrat.The diazo components used in the process according to the invention are 5-aminopyrazoles of the formula given, the 3- and / or 4-position substituents may contain, for example compounds that are in the 3-position by a methyl, Ethyl, propyl, cyanomethyl, benzyl or phenyl radical and in the 4-position by a Cyan, methyl, ethyl, propyl, phenyl or naphthyl radical are substituted, with the aryl radicals have other, non-water-solubilizing substituents, such as. B. Halogen atoms, alkyl or alkoxy groups. Suitable connections are for example 5-amino-3-methyl-4-phenyl-pyrazole, 5-amino-3-phenyl-pyrazole, 5-amino-4-cyano-3-cyanomethylpyrazole, 5 - amino - 4 - phenyl - pyrazole, 5 - amino-3 - methyl - 4 - (2 '- chlorophenyl) - pyrazole, 5 - amino-3,4-diphenylpyrazole, 5-amino-3-benzyl-4-phenylpyrazole, 5 - amino - 3 - methyl - pyrazole, 5 - amino-3-ethyl-4-phenyl-pyrazole, 5-amino-3-n-propyl-4-phenyl-pyrazole, 5-amino-3- (4'-methyl) -phenylpyrazole, 5-amino-3- (4'-chloro) -phenyl-pyrazole or 5 - Amino - 3 - phenyl - 4 - methyl - pyrazole. The making of these connections can be carried out by known methods, for example by reacting acylacetonitriles, Acyl-a-alkyl- or -arylacetonitriles or of malonic acid dinitrile with hydrazine hydrate.
Als Azokomponenten finden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren solche Verbindungen Verwendung, die in Nachbarstellung zu einer Oxygruppe kuppeln, d. h. aromatische oder heterocyclische Oxyverbindungen sowie Verbindungen, die eine enolisierbare oder enolisierte Ketomethylengruppe enthalten. Derartige Verbindungen sind in p-Stellung substituierte Oxybenzole, z. B. 4-Methyl-l-oxybenzol, 4-Isopropyl - 1 - oxybenzol, 4 - tert. Butyl - 1 - oxybenzol, 2-Amino-4-oxy-l-methylbenzol, 4-Acetylamino-1 - oxybenzol oder 4 - Benzoylamino -1 - oxybenzol, ferner Polyoxybenzole, z. B. 1,3-Dioxybenzol, 2,4-Dioxybenzophenon, 1,4-Di-(2',4'-dioxybenzoyl)-benzol oder 1,3,5-Trioxybenzol, sowie Oxynaphthaline, z. B. 2-Oxynaphthalin, 6-Brom-2-oxynaphthalin, 6-Methoxy=2-oxynaphthalin, 7-Methoxy-2-oxynaphthalin, 1- Acylamino - 7 - oxynaphthaline, 5 -Chlor -1 - oxynaphthalin, 5,8 -Dichlor-1-oxynaphthalin, 1-Oxy-4-benzoylnaphthalin, 1-Oxy-4-methoxynaphthalin, 2-Oxy-7-benzoylamino-naphthalin, 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäuremethylester, 2-Oxynaphthalin-6-carbonsäure-phenylamid, 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäureamid, 1-Oxynaphthalin-5-sulfonsäureamid oder 2 - Oxynaphthalin - 6 - alkylsulfone, ferner Dioxynaphthaline, z. B. 1,3-, 2,6- oder 2,7-Dioxynaphthalin, Pyrazolone, z. B. 1-Phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureamide, 1-(Naphthyl-2')-3-methyl-5-pyrazolon, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon oder 1-(2',5'-Dichlorphenyl)= 3-methyl-5-pyrazolon, 2-Oxychinolin, 2,4-Dioxychinolin, 2 - Oxycarbazol, 3 - Oxycarbazol, 3 - Oxydiphenylenoxyd, 3-Oxydiphenylamin oder Barbitursäurederivate.The azo components used in the process according to the invention are those Use of compounds which couple in the vicinity of an oxy group, d. H. aromatic or heterocyclic oxy compounds and compounds that have an enolizable or contain enolized ketomethylene group. Such compounds are in the p-position substituted oxybenzenes, e.g. B. 4-methyl-1-oxybenzene, 4-isopropyl - 1 - oxybenzene, 4 - tert. Butyl - 1 - oxybenzene, 2-amino-4-oxy-1-methylbenzene, 4-acetylamino-1 - oxybenzene or 4 - benzoylamino -1 - oxybenzene, also polyoxybenzenes, z. B. 1,3-Dioxybenzene, 2,4-dioxybenzophenone, 1,4-di- (2 ', 4'-dioxybenzoyl) benzene or 1,3,5-trioxybenzene, as well as oxynaphthalenes, e.g. B. 2-oxynaphthalene, 6-bromo-2-oxynaphthalene, 6-methoxy = 2-oxynaphthalene, 7-methoxy-2-oxynaphthalene, 1- acylamino - 7 - oxynaphthalene, 5 -chloro -1 - oxynaphthalene, 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 1-oxy-4-benzoylnaphthalene, 1-oxy-4-methoxynaphthalene, 2-oxy-7-benzoylamino-naphthalene, 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid methyl ester, 2-oxynaphthalene-6-carboxylic acid phenylamide, 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid amide, 1-oxynaphthalene-5-sulfonic acid amide or 2-oxynaphthalene - 6 - alkyl sulfones, also dioxynaphthalenes, z. B. 1,3-, 2,6- or 2,7-dioxynaphthalene, Pyrazolones, e.g. B. 1-phenyl-5-pyrazolone-3-carboxamides, 1- (naphthyl-2 ') -3-methyl-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone or 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) = 3-methyl-5-pyrazolone, 2-oxyquinoline, 2,4-dioxyquinoline, 2 - oxycarbazole, 3 - oxycarbazole, 3 - oxydiphenylene oxide, 3-oxydiphenylamine or barbituric acid derivatives.
Die Diazotierung der verfahrensgemäß verwendeten Diazokomponenten sowie die Kupplung mit den Azokomponenten kann in bekannter Weise erfolgen. Die Diazoniumverbindungen der 5-Amino-pyrazole sind sehr beständig und besitzen eine hohe Kupplungsenergie. Die Kupplung, die vorzugsweise in schwach saurem Medium vorgenommen wird, verläuft daher rasch und vollständig. Bei der Herstellung der Farbstoffe auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, kann man beispielsweise so verfahren, daß man das Färbegut mit der alkalischen Lösung der Azokomponente imprägniert, die anhaftende überschüssige Lösung durch Abquetschen entfernt und nach einer eventuellen Zwischentrocknung des imprägnierten Färbegutes die Farbstoffbildung in der üblichen Weise vornimmt.The diazotization of the diazo components used according to the process and the coupling with the azo components can be carried out in a known manner. the Diazonium compounds of 5-amino-pyrazoles are very stable and have a high coupling energy. The coupling, which is preferably carried out in a weakly acidic medium is therefore quick and complete. In the manufacture of the dyes on Vegetable fibers, including those made from regenerated cellulose, can be used for example, proceed so that the dyed material with the alkaline solution of the Azo component impregnates the adhering excess solution by squeezing it off removed and after any intermediate drying of the impregnated material to be dyed carries out the dye formation in the usual way.
Die Behandlung der verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln kann mit Vorteil während der Kupplung, aber auch nach der Kupplung in Substanz oder auf der Faser in bekannter Weise erfolgen. Bei der Herstellung der Farbstoffe auf der Faser kann man so verfahren, daß man die Metallisierung durch Zugabe der metallabgebenden Verbindungen zum Entwicklungsbad vornimmt oder diese Verbindungen bereits dem Grundierungsbad zugibt und durch Steigerung der Entwicklungstemperatur gleichzeitig mit der Farbstoffbildung die Metallkomplexbildung herbeiführt. Die Behandlung der Farbstoffe mit den metallabgebenden Mitteln nach der Kupplung erfolgt mit Vorteil in einem zweiten Bad, das neutral, schwach sauer oder schwach alkalisch gehalten ist. Gegebenenfalls ist es nützlich, wenn dieses Bad Dispergier- oder Waschmittel, beispielsweise Fettalkoholpolyglykoläther, Alkylphenylpolyglykoläther, Alkylnaphtholpolyglykoläther, Fettalkoholpolyglykolester oder Fettsäureamidpoiyglykolester enthält.The treatment of the water-insoluble substances obtainable according to the process Azo dyes with the metal donating agents can advantageously be used during the coupling, but can also be carried out in a known manner after the coupling in substance or on the fiber. When producing the dyes on the fiber, one can proceed in such a way that one metallization by adding the metal donating compounds to the development bath undertakes or already adds these compounds to the primer bath and by increasing it the development temperature simultaneously with the formation of the dye, the formation of metal complexes brings about. Treatment of dyes with metal donors after The coupling is advantageously carried out in a second bath, which is neutral and slightly acidic or kept slightly alkaline. It may be useful if this Bath dispersants or detergents, for example fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenyl polyglycol ethers, Alkylnaphthol polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol esters or fatty acid amide polyglycol esters contains.
Als metallabgebende Mittel kommen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere Kupfer, Kobalt, Nickel, Mangan, Eisen, Chrom, Vanadium, Cadmium, Zink und Blei abgebende Verbindungen in Betracht, die in Form ihrer anorganischen oder organischen Salze, beispielsweise als Chloride, Bromide, Sulfate, Nitrate, Formiate oder Acetate, oder als Komplexverbindungen, insbesondere mit Oxyalkylaminen, beispielsweise Triäthanolamin, oder mit Aminosäuren, wie beispielsweise Aminoessigsäure, Nitrilotriessigsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure, oder mit Oxycarbonsäuren, wie z. B. Zitronensäure oder Weinsäure, oder mit Alkaliphosphaten, wie beispielsweise Alkalipolyphosphaten und Alkalipyrophosphaten, zur Anwendung gelangen können. Bei der Verwendung eines Kobalt abgebenden Mittels wirkt sich ein Zusatz von Oxydationsmitteln, wie beispielsweise Alkalichromaten, Alkaliperboraten, Alkalipercarbonaten oder Alkalipersulfaten, günstig auf die Metallisierung aus.The metal-releasing agents used in the method according to the invention in particular copper, cobalt, nickel, manganese, iron, chromium, vanadium, cadmium, zinc and lead-releasing compounds in the form of their inorganic or organic salts, for example as chlorides, bromides, sulfates, nitrates, formates or acetates, or as complex compounds, in particular with oxyalkylamines, for example Triethanolamine, or with amino acids such as aminoacetic acid, nitrilotriacetic acid or ethylenediaminetetraacetic acid, or with oxycarboxylic acids, such as. B. Citric Acid or tartaric acid, or with alkali phosphates, such as alkali polyphosphates and alkali pyrophosphates, can be used. When using a Cobalt releasing agent affects an addition of oxidizing agents, such as Alkali chromates, alkali perborates, alkali percarbonates or alkali persulfates, favorable on the metallization.
Auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, erhält man nach den aus der Eisfarbentechnik bekannten Färbe- und Druckverfahren vorwiegend gelbbraune, bordofarbige, grüne, violette, blaue und schwarze Farbstoffe, die sich durch gute Lichtechtheiten auszeichnen.On vegetable fibers, including those made from regenerated Cellulose, is obtained using the dyeing and printing processes known from ice dye technology predominantly yellow-brown, bordo-colored, green, violet, blue and black dyes, which are characterized by good lightfastness.
Die neuen Farbstoffe können auch auf tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, nach den bei diesen Fasern üblichen Färbeverfahren hergestellt werden, wobei ebenfalls wertvolle Färbungen von guten Echtheitseigenschaften erhalten werden.The new dyes can also be used on animal fibers, such as wool or silk, using the usual dyeing processes for these fibers, valuable dyeings with good fastness properties are also obtained.
Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz herstellen und durch Behandlung mit metallabgebenden Mitteln in die komplexen Metallverbindungen überführen. Die Metallisierung kann sowohl in wäßriger Suspension als auch in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise Alkohol, Aceton, Dioxan oder Dimethylformamid, erfolgen, wobei in vielen Fällen ein Zusatz von Pyridin die Komplexbildung beschleunigt. Die so erhaltenen Metallkomplexverbindungen sind meist sehr farbstark. Sie eignen sich zur Herstellung von gefärbten Lacken, Druck- und Anstrichmassen, zum Färben von tierischen Fasern, wie Wolle oder Seide, von synthetischen Fasern, wie Polyamid-, Polyurethan-, Acetylcellulose- oder Polyesterfasern, sowie zum Färben von hochmolekularen organischen plastischen Massen und zur Spinnfärbung.The dyes can also be produced in bulk and by treatment convert into the complex metal compounds with metal-releasing agents. the Metallization can be done both in aqueous suspension and in organic solvents, for example alcohol, acetone, dioxane or dimethylformamide take place, where in In many cases the addition of pyridine accelerates the complex formation. The so obtained Metal complex compounds are usually very strong in color. They are suitable for manufacture of colored varnishes, printing and painting compounds, for dyeing animal fibers, such as wool or silk, of synthetic fibers such as polyamide, polyurethane, acetyl cellulose or polyester fibers, as well as for dyeing high molecular organic plastic Masses and for spin dyeing.
Gegenüber den aus der USA.-Patentschrift2095484 bekannten Chrom-, Kupfer-, Kobalt- und Nickelkomplexverbindungen des Azofarbstoffes aus diazotiertem 5-Aminotetrazol und 2-Oxynaphthalin zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen Metallkomplexfarbstoffe nächstvergleichbarer Konstitution durch eine größere Farbtiefe und bessere Seifbeständigkeit der damit hergestellten Baumwollfärbungen aus.Compared to the chromium, Copper, cobalt and nickel complex compounds of the azo dye from diazotized 5-aminotetrazole and 2-oxynaphthalene are the ones obtainable according to the process Metal complex dyes of the closest comparable constitution due to a greater depth of color and better soap resistance of the cotton dyeings produced with it.
Beispiel 1 Baumwollgewebe wird auf dem Foulard mit dem nachstehend beschriebenen Grundierungsbad geklotzt und getrocknet. Anschließend wird auf dem Foulard in dem angegebenen Entwicklungsbad entwickelt und durch einen kurzen Luftgang und anschließende Heißwasserpassage die Entwicklung vervollständigt. Dann wird heiß und kalt gespült und im Flottenverhältnis 1 : 40 30 Minuten bei 95' C in dem nachstehend -beschriebenen Metallisierungsbad behandelt, 10 Minuten bei 95°C mit 0,8 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet. Grundierungsbad 14 g j3-Naphthol werden mit 30 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 10 ccm Natronlauge von 38 - Be und 30 ccm Wasser angeteigt, dann in ein Bad eingetragen, das im Liter Wasser 30 g eines Netzmittels vom Typ der Ulsulfonate, 10 ccm Natronlauge von 38 @ Be und 5 g Carboxymethylcellulose enthält, und mit Wasser auf 1 1 eingestellt.Example 1 Cotton fabric is made on the padder with the following primer bath described padded and dried. Then the Developed the foulard in the specified developing bath and passed through a short air passage and subsequent hot water passage completes the development. Then it gets hot and rinsed cold and in the liquor ratio 1:40 for 30 minutes at 95 ° C. in the following -described metallization bath treated, 10 minutes at 95 ° C with 0.8 g of a Product of action of about 10 moles of ethylene oxide on 1 mole of nonylphenol and 1 g of soda Soaped, rinsed and dried in a liter of water. Primer bath 14 g of j3-naphthol are mixed with 30 cc of denatured ethyl alcohol and 10 cc of sodium hydroxide solution of 38 - Be and 30 ccm of water made into a paste, then entered into a bath containing a liter Water, 30 g of a wetting agent of the ulsulfonate type, 10 cc of 38 sodium hydroxide solution @ Be and 5 g of carboxymethyl cellulose, and adjusted to 1 l with water.
Entwicklungsbad 4,9 g 5-Amino-3-äthyl-4-phenyl-pyrazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 250 ccm Wasser gelöst, das 1,5 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 3 ccm Essigsäure (50°loig) und 9 g Natriumacetat enthält.Development bath 4.9 g of 5-amino-3-ethyl-4-phenyl-pyrazole in the form of a Diazonium compounds prepared in the usual way are dissolved in 250 cc of water dissolved, the 1.5 g of an action product of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mole Contains octodecyl alcohol, 3 cc acetic acid (50 ° loig) and 9 g sodium acetate.
Metallisierungsbad 1,25 g Kupfersulfat und 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol werden in 1 1 Wasser gelöst.Metallization bath 1.25 g of copper sulphate and 1 g of an action product from about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol are dissolved in 1 liter of water.
Man erhält eine dunkle Korinthfärbung. Beispiel 2 Baumwollgewebe wird auf dem Foulard mit dem nachstehend beschriebenen Grundierungsbad geklotzt und getrocknet. Anschließend wird auf dem Foulard in dem angegebenen Entwicklungsbad entwickelt und durch einen kurzen Luftgang und anschließende Heißwasserpassage die Entwicklung vervollständigt. Dann wird heiß und kalt gespült und im Flottenverhältnis 1 : 40 30 Minuten bei 95°C in dem nachstehend beschriebenen Metallisierungsbad behandelt, mit 0,8 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol und 1 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.A dark Corinth color is obtained. Example 2 becomes cotton fabric padded on the padder with the primer bath described below and dried. Development is then carried out on the padder in the specified developing bath and the development through a short passage of air and subsequent hot water passage completed. Then it is rinsed hot and cold and in a liquor ratio of 1:40 Treated for 30 minutes at 95 ° C in the metallization bath described below, with 0.8 g of an action product of about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol and 1 g of soda per liter of water soaped, rinsed and dried.
Grundierungsbad 12 g Resorcin werden mit 30 ccm denaturiertem Äthylalkohol, 10 ccm Natronlauge von 38 -' Be und 30 ccm Wasser angeteigt, dann in ein Bad eingetragen, das im Liter Wasser 30 g eines Netzmittels vom Typ der Ulsulfonate, 10 ccm Natronlauge von 38'-' Be und 5 g Carboxymethylcellulose enthält, und mit Wässer auf 1 1 eingestellt. Entwicklungsbad 5,13 g 5-Amino-3-(4'-methyl)-phenyl-pyrazol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 250 ccm Wasser gelöst, das 1,5 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 3 ccm Essigsäure (50o/oig) und 9 g Natriumacetat enthält.Primer bath 12 g of resorcinol are mixed with 30 ccm of denatured ethyl alcohol, 10 ccm caustic soda of 38 - 'Be and 30 ccm water made into a paste, then added to a bath, 30 g of a wetting agent of the Ulsulfonate type, 10 ccm of sodium hydroxide solution per liter of water of 38'- 'Be and 5 g of carboxymethyl cellulose, and adjusted to 1 l with water. Development bath 5.13 g of 5-amino-3- (4'-methyl) -phenyl-pyrazole in the form of an Diazonium compounds prepared in the usual way are dissolved in 250 ccm of water, the 1.5 g of an action product of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octodecyl alcohol, Contains 3 cc of acetic acid (50%) and 9 g of sodium acetate.
Metallisierungsbad 1,4 g Nickelsulfat und 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Nonylphenol werden in 1 1 Wasser gelöst.Metallization bath 1.4 g of nickel sulfate and 1 g of an action product from about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol are dissolved in 1 liter of water.
Man erhält eine rotstichige Braunfärbung. Beispiel 3 8 Gewichtsteile 5-Amino-3-phenyl-pyrazol werden in 250 Volumteilen Wasser, 15 Volumteilen konzentrierter Salzsäure und 5 Volumteilen Eisessig gelöst und durch Zugabe einer konzentrierten wäßrigen Lösung von 3,5 Gewichtsteilen Natriumnitrit diazotiert. Zu dieser Diazoniumsalzlösung läßt man unter Rühren bei Raumtemperatur eine Lösung von 12 Gewichtsteilen 2-Oxynaphthalin-6-sulfonsäureamid in 250 Volumteilen Wasser und 10 Volumteilen Natronlauge von 38 - Be einlaufen. Nach beendeter Kupplung wird der orangefarbene Monoazofarbstoff durch Filtration isoliert und durch Waschen mit Wasser gereinigt. Zur Uberführung in die Kobaltkomplexverbindung wird der feuchte Filterkuchen des Farbstoffs in 400 Volumteilen Aceton angeschlämmt. Nach Zugabe von 12 Gewichtsteilen kristallisiertem Kobaltchlorid, gelöst in wenig Wasser, und 30 Volumteilen Pyridin wird die Mischung unter Luftzutritt einige Stunden verrührt, bis die anfänglich dunkelrotbraune Farbe der Mischung in Dunkelgrün umgeschlagen ist. Nach Zugabe von 500 Volumteilen Wasser treibt man durch Erhitzen Aceton und Pyridin ab, säuert mit 10 Volumteilen konzentrierter Essigsäure an, saugt den abgeschiedenen Farbstoff ab, wäscht und trocknet.A reddish brown coloration is obtained. Example 3 8 parts by weight 5-Amino-3-phenyl-pyrazole are concentrated in 250 parts by volume of water, 15 parts by volume Hydrochloric acid and 5 parts by volume of glacial acetic acid and dissolved by adding a concentrated diazotized aqueous solution of 3.5 parts by weight of sodium nitrite. About this diazonium salt solution a solution of 12 parts by weight of 2-oxynaphthalene-6-sulfonic acid amide is left with stirring at room temperature run in 250 parts by volume of water and 10 parts by volume of 38 Be sodium hydroxide solution. After the coupling has ended, the orange-colored monoazo dye is obtained by filtration isolated and purified by washing with water. For conversion into the cobalt complex compound the moist filter cake of the dye is suspended in 400 parts by volume of acetone. After adding 12 parts by weight of crystallized cobalt chloride, dissolved in a little Water, and 30 parts by volume of pyridine, the mixture is a few hours with the admission of air Stirred until the initially dark red-brown color of the mixture turned dark green is. After adding 500 parts by volume of water, acetone is driven off by heating Pyridine, acidified with 10 parts by volume of concentrated acetic acid, sucks the deposited Dye off, washes and dries.
Man erhält 21 Gewichtsteile des kobalthaltigen Farbstoffs in Form eines grünstichigschwarzen Pulvers.21 parts by weight of the cobalt-containing dye are obtained in the form of a greenish black powder.
Die nachfolgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß
verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne de. daraus auf der Faser erhältlichen
metallhaltigen Azofarbstoffe:
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1962F0036140 DE1240601B (en) | 1962-02-28 | 1962-02-28 | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1962F0036140 DE1240601B (en) | 1962-02-28 | 1962-02-28 | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1240601B true DE1240601B (en) | 1967-05-18 |
Family
ID=7096328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1962F0036140 Pending DE1240601B (en) | 1962-02-28 | 1962-02-28 | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1240601B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0011295A1 (en) * | 1978-11-15 | 1980-05-28 | Montedison S.p.A. | Yellow monoazo dyes of the 2-hydroxydibenzofuran series; their preparation and use for dyeing and printing synthetic hydrophobic fibres |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2095484A (en) * | 1934-10-17 | 1937-10-12 | Gen Aniline Works Inc | Azodyestuffs |
-
1962
- 1962-02-28 DE DE1962F0036140 patent/DE1240601B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2095484A (en) * | 1934-10-17 | 1937-10-12 | Gen Aniline Works Inc | Azodyestuffs |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0011295A1 (en) * | 1978-11-15 | 1980-05-28 | Montedison S.p.A. | Yellow monoazo dyes of the 2-hydroxydibenzofuran series; their preparation and use for dyeing and printing synthetic hydrophobic fibres |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1544539A1 (en) | Process for the preparation of disazo dyes and their metal complex compounds | |
| DE1544538C3 (en) | Metal complex disazo dyes, process for their preparation and their use | |
| DE1215282B (en) | Process for the preparation of water-soluble disazo dyes | |
| DE1046220B (en) | Process for the production of monoazo dyes and their metal complex compounds | |
| DE934905C (en) | Process for the production of new metal-containing azo dyes | |
| DE1240601B (en) | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| DE1298663B (en) | Process for the preparation of water-insoluble disazo dyes | |
| CH324391A (en) | Process for the production of new cobalt-containing azo dyes | |
| DE1011546B (en) | Process for the preparation of chromium complex compounds from azo dye mixtures | |
| DE1150768B (en) | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| DE1198000B (en) | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| AT227853B (en) | Process for the production of new metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| DE1004748B (en) | Process for the preparation of new hydrazone dyes | |
| DE920750C (en) | Process for the production of new chromium-containing azo dyes | |
| DE1644255C3 (en) | Chromium complex azo dyes and their preparation | |
| DE1544543C3 (en) | Water-soluble metal complex azo dyes, process for their preparation and their use | |
| DE1155872B (en) | Process for the production of metal-containing, reactive dyes | |
| DE1154584B (en) | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| DE1444640C3 (en) | Process for the preparation of azo reactive dyes | |
| AT224778B (en) | Process for the production of new 1: 2 chromium complex dyes | |
| AT240998B (en) | Process for the preparation of new disazo dyes free of acidic, water-solubilizing groups | |
| AT224237B (en) | Process for the production of new metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| AT165532B (en) | Process for the production of new azo dyes | |
| DE1149839B (en) | Process for the production of metal-containing, water-insoluble azo dyes | |
| DE2512365A1 (en) | Monoazo dispersion dyes from diazotised nitraniline - coupled with 2,6-di-alkoxyalkylamino pyridines |