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DE1100585B - Water repellent emulsions - Google Patents

Water repellent emulsions

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Publication number
DE1100585B
DE1100585B DEB46475A DEB0046475A DE1100585B DE 1100585 B DE1100585 B DE 1100585B DE B46475 A DEB46475 A DE B46475A DE B0046475 A DEB0046475 A DE B0046475A DE 1100585 B DE1100585 B DE 1100585B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
emulsions
parts
emulsion
water
basic salts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB46475A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Walter Gerhard
Walter Krause
Dr Erich Schwartz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE571699D priority Critical patent/BE571699A/xx
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB46475A priority patent/DE1100585B/en
Priority to FR1204853D priority patent/FR1204853A/en
Priority to GB3301458A priority patent/GB869961A/en
Publication of DE1100585B publication Critical patent/DE1100585B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
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    • D06M13/144Alcohols; Metal alcoholates
    • DTEXTILES; PAPER
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    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/188Monocarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Es ist bekannt, Textilien und andere Faserstoffe dadurch zu hydrophobieren, daß man sie mit geeigneten Emulsionen einbadig behandelt. Diese Emulsionen enthalten im allgemeinen Paraffin, Fettsäure und/oder Harzsäure in der dispersen Phase und in der wäßrigen Phase basische Salze von zwei-, drei- oder vierwertigen schwach basischen Metallen, z. B. Zirkon oder Aluminium, einzeln oder in Mischung, ferner Harnstoff sowie häufig Schutzkolloide und/ oder Emulgatoren, ζ. B. Leim und/oder Oxäthylierungsprodukte. Soweit es sich hierbei um Emulsionen handelt, die keine oder nur geringe Mengen an Schutzkolloiden bzw. Emulgatoren enthalten, ist die Stabilität oft nicht voll befriedigend oder nicht ausreichend. It is known that textiles and other fibrous materials can be rendered hydrophobic by treating them with suitable Emulsions treated in one bath. These emulsions generally contain paraffin, fatty acid and / or resin acid in the disperse phase and basic salts of two-, three- or tetravalent weakly basic metals, e.g. B. zirconium or aluminum, individually or as a mixture, also urea and often protective colloids and / or emulsifiers, ζ. B. glue and / or Oxäthylierungsprodukte. As far as these are emulsions that have no or only small amounts of Contain protective colloids or emulsifiers, the stability is often not completely satisfactory or insufficient.

Es wurde nun gefunden, daß man besonders stabile Hydrophobieremulsionen erhält, wenn man den emulgator- und schutzkolloidfreien Emulsionen an sich bekannter Zusammensetzung wasserlösliche einwertige niedrigmolekulare Alkohole mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, die verzweigt, sekundär oder tertiär sind, in Mengen von 2 bis 20% der Emulsionsmenge, jedoch höchstens bis zur Sättigung der wäßrigen Phase, zusetzt.It has now been found that particularly stable water repellent emulsions are obtained if the emulsifier and protective colloid-free emulsions of known composition, water-soluble monohydric low molecular weight alcohols with at least 3 carbon atoms that are branched, secondary or tertiary, in amounts of 2 to 20% of the amount of emulsion, but not more than the saturation of the aqueous Phase.

Geeignete Alkohole sind z. B. n-Butanol- (2), tert.-Amylalkohol, sek.-Amylalkohol, Isobutanol-(2) und Isopropanol. Man kann den Alkohol während der Herstellung der Emulsionen zugeben, man kann ihn aber mit ebenso gutem Erfolg der fertigen Emulsion zusetzen.Suitable alcohols are e.g. B. n-butanol- (2), tert-amyl alcohol, sec-amyl alcohol, isobutanol (2) and isopropanol. One can use the alcohol during the Add production of the emulsions, but you can do it with just as good success of the finished emulsion to add.

Besonders günstig wirkt sich die Erfindung aus bei Emulsionen auf Basis von basischen Salzen vierwertiger Metalle ungefähr folgender Zusammensetzung: 5 bis 30 Teile feste und/oder flüssige Kohlenwasserstoffe und/oder Wachse bzw. Öle oder Fette, 0,5 bis 10 Teile Fett- und/oder Montansäuren, 1 bis 10 Teile Zirkonoxyd in Form von basischen Salzen starker oder schwacher Säuren und soviel Wasser, daß die entstehende Emulsion 4 bis 5O°/o an dispergierter Phase enthält. Solche Emulsionen sind an sich—nach üblicher Verdünnung zum Gebrauchsbad — sehr wirksam, ihre Stabilität ist jedoch sehr gering, so daß man bisher meist gezwungen war, Emulgatoren zuzusetzen.The invention has a particularly favorable effect in the case of emulsions based on tetravalent basic salts Metals of approximately the following composition: 5 to 30 parts of solid and / or liquid hydrocarbons and / or waxes or oils or fats, 0.5 to 10 parts of fatty and / or montan acids, 1 to 10 parts of zirconium oxide in the form of basic salts of strong or weak acids and so much water that the resulting emulsion was 4 to 50% more dispersed Phase contains. Such emulsions are in themselves — after the usual dilution to the bathroom - very effective, but their stability is very low, so that up to now one has mostly been forced to add emulsifiers.

Die nach dieser Erfindung hergestellten Emulsionen zeigen z.B. beim Zentrifugieren keineAbscheidungen; dagegen bilden sich bei analog, aber ohne Alkoholzusatz hergestellten Emulsionen während des Zentrifugierens erhebliche Abscheidungen. Ferner sind die nach der Erfindung hergestellten Emulsionen — im Gegensatz zu entsprechenden alkoholfreien Emulsionen — unempfindlich gegen wiederholten Temperaturwechsel, bei dem das Paraffin jedesmal vom festen in den flüssigen Zustand und umgekehrt übergeführt HydrophobieremulsionenFor example, the emulsions prepared according to this invention show no deposits on centrifugation; on the other hand, emulsions prepared analogously but without the addition of alcohol are formed during centrifugation significant deposits. Furthermore, the emulsions prepared according to the invention are - im In contrast to corresponding alcohol-free emulsions - insensitive to repeated temperature changes, in which the paraffin is always transferred from the solid to the liquid state and vice versa Water repellent emulsions

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- Sd Soda-FabrikBadische Anilin- Sd Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft,Corporation,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

Dr. Erich. Schwartz, Mannheim,
Dr. Walter Gerhard, Horst-Günter Conrad,
Dr. Eric. Schwartz, Mannheim,
Dr. Walter Gerhard, Horst-Günter Conrad,

Weinheim (as d. Bergstraße),Weinheim (a s d. Bergstrasse),

und Walter Krause, Ilvesheim über Mannheim,and Walter Krause, Ilvesheim via Mannheim,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

wird. Diesen Beanstandungen sind Hydrophobieremulsionen in den Tropen häufig ausgesetzt. Auch die Lagerstabilität bei erhöhter Temperatur wird durch den Alkoholzusatz wesentlich vergrößert. Die Imprägniereigenschaften werden dadurch jedoch nicht nachteilig verändert.will. In the tropics, water-repellent emulsions are often exposed to these complaints. Also the Storage stability at elevated temperatures is significantly increased by the addition of alcohol. The impregnation properties are not adversely affected thereby.

Es sind bereits Kohlenwasserstoffemulsionen bekannt, die einen hohen Gehalt an anionaktiven Emulgatoren aufweisen und die zur Stabiliserung wasserunlösliche Fettalkohole (C8 und höher) enthalten. Die Fettalkohole gehen dabei in die Grenzfläche der beiden Phasen und bewirken gemeinsam mit dem anionaktiven Emulgator die Stabilisierung.Hydrocarbon emulsions are already known which have a high content of anionic emulsifiers and which contain water-insoluble fatty alcohols (C 8 and higher) for stabilization. The fatty alcohols enter the interface between the two phases and, together with the anion-active emulsifier, bring about stabilization.

Es war daher nicht vorauszusehen und ist überraschend, daß die wasserlöslichen niedrigmolekularen Alkohole bestimmten Aufbaues bereits in Abwesenheit von Emulgatoren eine ausgezeichnete Stabilisierung herbeiführen. Vielmehr mußte befürchtet werden, daß diese Alkohole gerade entgegengesetzt wirken und die Emulsionen koagulieren würden. Es war auch nicht vorauszusehen, daß die Güte der mit den Emulsionen erzielten wasserabweisenden Ausrüstung durch den Alkohol nicht nachteilig beeinträchtigt wird.It was therefore unforeseeable and surprising that the water-soluble low molecular weight Alcohols of a certain structure provide excellent stabilization even in the absence of emulsifiers bring about. Rather, it had to be feared that these alcohols have exactly the opposite effect and the emulsions would coagulate. Nor was it foreseeable that the quality of the emulsions achieved water-repellent finish is not adversely affected by the alcohol.

Die in den Ausführungsbeispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the exemplary embodiments are parts by weight.

Beispiel 1example 1

Man stellt z. B. nach den Vorschriften des Patents 866 792 eine Emulsion folgender Zusammensetzung her: 20% Paraffin, 1,7% Fettsäure, 0,5% Natriumformiat, 0,6% Essigsäure, 8,5"/O Zirkonylacetat undOne places z. B. according to the provisions of the patent 866 792 an emulsion of the following composition her: 20% paraffin, 1.7% fatty acid, 0.5% sodium formate, 0.6% acetic acid, 8.5 "/ O zirconyl acetate and

109 528/671109 528/671

1 % Ammoniak, Rest Wasser. Versetzt man 90 Teile dieser Emulsion mit 10 Teilen Isopropanol oder mit 4 Teilen Isobutanol-(2) und bewahrt die Proben 10 Wochen lang auf, so bleiben sie unverändert, während eine ohne Alkoholzusatz aufbewahrte Emulsion gleicher Art aufrahmt und nicht mehr brauchbar ist.1% ammonia, the rest water. 90 parts of this emulsion are mixed with 10 parts of isopropanol or with 4 parts isobutanol- (2) and if the samples are kept for 10 weeks, they remain unchanged while an emulsion of the same type stored without the addition of alcohol creams and is no longer usable.

Beispiel 2Example 2

Man stellt eine Emulsion her nach Beispiel 1 und gibt während der Verarbeitung, z. B. beim Umladen, 10% tert.-Butanol zu. Die Beständigkeit dieser Emulsion gegenüber einer bisher üblichen Emulsion von ähnlichem Aufbau, die zur Stabilisierung geringe Mengen Oxäthylierungsprodukte enthält, ist sogar bei extremen Temperaturverhältnissen, wie sie z. B. in den Tropen vorkommen, stark erhöht.An emulsion is prepared according to Example 1 and during processing, for. B. when reloading, 10% tert-butanol. The resistance of this emulsion to a conventional emulsion of A similar structure, which contains small amounts of oxyethylation products for stabilization, is even in extreme temperature conditions, such as. B. occur in the tropics, greatly increased.

Lagert man die beiden zu vergleichenden Emulsionen bei 50° C im Trockenschrank, so ist die Emulsion gemäß dieser Erfindung noch nach 1 Monat in jeder Beziehung unverändert, während diehandelsübliche Emulsion bereits nach 9 Tagen unbrauchbar ist. Erhitzt man die Proben über Nacht auf 50 bis 60° C und läßt sie tagsüber bei 20° C stehen, so ist die Alkohol enthaltende Emulsion nach 30 Tagen noch unverändert; die Vergleichsemulsion ist bereits nach weniger als der halben Zeit unbrauchbar geworden.If the two emulsions to be compared are stored at 50 ° C. in a drying cabinet, the emulsion is the same according to this invention still unchanged in every respect after 1 month, while the usual one Emulsion is unusable after 9 days. The samples are heated to 50 to 60 ° C and overnight if it is left to stand at 20 ° C. during the day, the alcohol-containing emulsion is still unchanged after 30 days; the comparison emulsion has already become unusable after less than half the time.

Besonders bemerkenswert ist, daß mit der erfindungsgemäßen Emulsion eine um ungefähr 30 bis 40% bessere wasserabweisende Ausrüstung erhalten wird.It is particularly noteworthy that with the emulsion according to the invention a by about 30 to 40% better water-repellent finish is obtained.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Emulgator- und schutzkolloidfreie Hydrophobieremulsionen auf Basis von Paraffin und/ oder anderen hydrophoben Stoffen und basischen Salzen zwei-, drei- oder vierwertige Metalle, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 2 bis 20% der Emulsionsmenge, jedoch höchstens bis zur Sättigung der wäßrigen Phase an wasserlöslichen einwertigen niedrigmolekularen Alkoholen mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen, die verzweigt, sekundär oder tertiär sind.1. Emulsifier and protective colloid-free water repellent emulsions based on paraffin and / or other hydrophobic substances and basic salts, divalent, trivalent or tetravalent metals by a content of 2 to 20% of the emulsion amount, but at most up to saturation the aqueous phase of water-soluble monohydric low molecular weight alcohols with at least 3 carbon atoms that are branched, secondary or tertiary. 2. Hydrophobieremulsionen nach Anspruch 1, enthaltend ungefähr 5 bis 30 Teile hydrophobe organische Stoffe, 0,5 bis 10 Teile Fett- oder Montansäuren, 1 bis IO1 Teile vierwertiges Metalloxyd in Form von basischen Salzen, die angegebene Menge Alkohol und so viel Wasser, daß die entstehende Emulsion 4 bis 50%· an dispergierter Phase enthält.2. Hydrophobieremulsionen according to claim 1, comprising about 5 to 30 parts of hydrophobic organic substances, 0.5 to 10 parts fat or montanic acids, 1 to IO 1 parts tetravalent metal oxide in the form of basic salts, the specified amount of alcohol and sufficient water, that the resulting emulsion contains 4 to 50% of the dispersed phase. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 187 858;
französische Patentschrift Nr. 810 805 ;
Berkman and Egloff, »Emulsions and Foarms«, 1941, S. 169, 38.
Considered publications:
U.S. Patent No. 2,187,858;
French Patent No. 810 805;
Berkman and Egloff, "Emulsions and Foarms," 1941, pp. 169, 38.
109 528/671 2.61109 528/671 2.61
DEB46475A 1957-10-19 1957-10-19 Water repellent emulsions Pending DE1100585B (en)

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FR1204853D FR1204853A (en) 1957-10-19 1958-10-13 waterproofing emulsions
GB3301458A GB869961A (en) 1957-10-19 1958-10-16 Hydrophobing emulsions

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FR (1) FR1204853A (en)
GB (1) GB869961A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR810805A (en) * 1935-12-19 1937-03-31 Process and product for water repellency of fabrics
US2187858A (en) * 1930-08-06 1940-01-23 Firm Chem Fab R Baumheier Komm Method of producing impregnating compositions

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2187858A (en) * 1930-08-06 1940-01-23 Firm Chem Fab R Baumheier Komm Method of producing impregnating compositions
FR810805A (en) * 1935-12-19 1937-03-31 Process and product for water repellency of fabrics

Also Published As

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BE571699A (en)
FR1204853A (en) 1960-01-28
GB869961A (en) 1961-06-07

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