DE1191657B - Entzunderungspaste fuer Eisen, Gusseisen und Stahl - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. α.:

C23g

Deutsche Kl.: 48 d2 - 5/00

Nummer: 1191 657

Aktenzeichen: F 14078 VI b/48 d2

Anmeldetag: 3. März 1954

Auslegetag: 22. April 1965

Auf der Oberfläche von Eisen und Stahl bildet sich bekanntlich beim Walzen, Schmieden oder Ziehen im warmen Zustand eine Zunderschicht, die das Haften von Farben und anderen Schutzüberzügen auf dem Grundmetall behindert, so daß die Gefahr der Zerstörung durch Korrosion besteht. Es ist bekannt, kleinere Gegenstände oder ganze Bleche auf chemischem oder elektrochemischem Wege zu entzundern, indem die Werkstücke in saure Lösungen getaucht werden. Es ist auch bekannt, den Lösungen von nicht oder nur langsam oxydierbaren Säuren oder sauren Salzen Wasserstoffsuperoxyd oder Verbindungen, die Wasserstoffsuperoxyd enthalten, zuzusetzen. Bei diesen Verfahren erfolgt im allgemeinen keine chemische oder elektrochemische Auflösung des Zunders, sondern das unter dem Zunder liegende Eisen und Eisenoxydul wird durch die Säuren angegriffen, und der sich dabei entwickelnde Wasserstoff hebt den Zunder von der Oberfläche des Stahles ab, so daß er auf den Boden des Behälters fällt. Es ist auch bekannt, solchen Bädern Inhibitoren zuzusetzen, wodurch der Angriff auf den Stahl begrenzt wird.

Bei großen Gegenständen, die nicht in ein Bad eingetaucht werden können, kann das Entzundern entweder auf mechanischem Wege durch Anblasen mit Sand oder anderem körnigen Material erfolgen oder durch das sogenannte natürliche Entzundern, indem die Gegenstände der Einwirkung der Atmosphäre längere Zeit ausgesetzt werden, wobei durch die Poren des Zunders der Sauerstoff der Luft und die Luftfeuchtigkeit eindringen und das Eisen unter dem Zunder zum Rosten bringen. Da der Rost ein wesentlich größeres Volumen einnimmt als das Eisen, aus dem er sich gebildet hat, hebt der Rost den Zunder von der Oberfläche ab. Dieses Verfahren des natürlichen Entzundern hat aber den Nachteil, daß es lange dauert und die Oberfläche verhältnismäßig stark angreift.

Es ist auch bekannt, bei der Behandlung von Metalloberflächen, insbesondere zum Entrosten, statt des Eintauchens in Flüssigkeiten Pasten zu verwenden, die aus den Behandlungsflüssigkeiten und inerten Füllstoffen hergestellt sind und auf die Oberfläche aufgetragen werden.

Gegenstand der Erfindung ist eine saure, ein Oxydationsmittel und inerte mineralische Füllstoffe enthaltende Entzunderungspaste für Eisen, Gußeisen und Stahl, bei der die Nachteile bekannter Entzunderungsmittel vermieden sind, d. h. eine Paste, die sich leicht auf jedes beliebige Werkstück aus Stahl oder Eisen auftragen läßt und die Wirkung hat, die Oberfläche rasch von der Zunderschicht zu befreien, ohne Entzunderungspaste für Eisen, Gußeisen
und Stahl

Anmelder:

Herbert Manfred Freud dit Jean Frasch,

Nanterre, Seine (Frankreich)

Vertreter:

Dr. H. Feder, Patentanwalt,

Düsseldorf 1, Pempelforter Str. 18

Als Erfinder benannt:

Herbert Manfred Freud dit Jean Frasch,

Nanterre, Seine (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 5. März 1953 (643 999),
vom 29. April 1953 (52 114),
vom 24. Juni 1953 (650 521)

praktisch das Grundmetall anzugreifen. Erfindungsgemäß enthält 1 kg dieser Entzunderungspaste 0,2 bis 1 Grammäquivalent Sauerstoff abgebende, wasserlösliche Salze und eine nicht reduzierend wirkende Säure oder Salze einer solchen Säure, Rest Wasser. Das oxydierend wirkende Anion kann beliebig gewählt sein unter der Voraussetzung, daß es durch den bei der Reaktion frei werdenden Wasserstoff bei Normaltemperatur reduziert wird. Es kommen beispielsweise folgende Anionen in Frage: CrO₄—, Cr₂O₇-, MnO₄-, MnO₄-, NO₃-, NO₂", ClO₃-, ClO₄-. Besonders vorteilhaft ist es, Anionen anzuwenden, die ihre Farbe ändern, wenn sie aus der höheren Oxydationsstufe in den reduzierten Zustand übergehen, wie etwa das Anion Cr₂O₇ , das gelborange ist und sich bei der Reduktion in das blaugrüne Kation Cr⁺⁺+ umwandelt, oder das Ion MnO₄", das dunkelviolett ist und bei der Reduktion entweder in braunes MnO., oder in das blaßrosa gefärbte Kation Mn⁺+ übergeht, oder das Anion MnO₄'—, das grün ist und bei der Reduktion braunes MnO₂ ergibt.

Beim Aufbringen einer solchen gefärbten Paste auf das zu entzundernde Werkstück dringt die in der Paste enthaltene Säure durch die Poren des Zunders und greift das darunterliegende Eisen an, wodurch Wasserstoff entwickelt wird, der durch Reduktion der Anionen eine deutliche Farbänderung der Paste bewirkt. Man kann an Hand dieser Farbänderung die

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Wirkungsweise der Paste beobachten. So bilden sich Der Sauerstoffpartialdruck der oxydierend wirken- bei Verwendung einer Paste, die die gelborangen den Anionen kann über oder unter einer Atmosphäre Cr₂O₇-Ionen enthält, je nach der Porosität und der liegen. Bei niedrigem, unter einer Atmosphäre liegen- Dicke des Zunders, mehr oder weniger schnell grün- dem Sauerstoffpartialdruck genügt unter Umständen blaue Punkte oder Flecken, die sich nach und nach 5 die alleinige Gegenwart von oxydierend wirkenden vergrößern, bis die gesamte Oberfläche der Paste Anionen nicht immer. Es kann aber der Paste in diese Farbe angenommen hat. Die ersten Punkte die diesen Fällen eine nicht reduzierend wirkende Mine erscheinen, zeigen die Stellen an, an denen die Säure ralsäure mit einem pH-Wert unter 2,5, insbesondere am schnellsten den Zunder zu durchdringen vermag. Schwefelsäure, zugesetzt werden. In diesem Fall Da bei langsamer Farbänderung der Wasserstoff auch io reagiert die durch den Zunder dringende Säure mit durch die Paste hindurch an Stellen diffundieren kann, der zwischen dem Metall und dem Zunder befind- an denen der Zunder noch nicht vollständig durch- liehen Schicht von FeO unter Bildung von Ferro- drungen ist, empfiehlt es sich, nach der Farbänderung sulfat und mit dem Eisen selbst unter Bildung von der ganzen Fläche noch einige Tage abzuwarten, um Wasserstoff und ebenfalls Ferrosulfat. Das Ferro- sicherzugehen, daß die Paste an allen Stellen aus- 15 sulfat wird durch das Oxydationsmittel zu Ferrisulfat reichend gewirkt hat, und dann erst die Paste abzu- und Rost oxydiert, wodurch die Haftung des Zunders waschen und hierauf die gewaschene Oberfläche der an der Metalloberfläche vermindert und der Zunder Atmosphäre zwecks Bildung von Rost auszusetzen. abgehoben wird. Im übrigen kann auch jede andere

Manche Oxydationsmittel, wie die Hypochlorite Mineralsäure mit einem pH-Wert unter 2,5 verwendet oder die Perjodate, ergeben bei der Reduktion wasser- 20 werden, mit Ausnahme derjenigen Säuren, die das in lösliche Anionen, so daß die Paste weiter zu wirken der Paste enthaltene oxydierend wirkende Anion vermag. Andere Oxydationsmittel, z. B. KMnO₄, er- reduzieren würden, beispielsweise HCl, HBr, H₂SO₃, geben bei der Reduktion unlösliche Produkte, durch H₃PO₂, H₃PO₃. Praktisch und wirtschaftlich am die das Eisen passiviert und die Wirkung der Paste zweckmäßigsten ist jedoch die Verwendung von unterbrochen würde. Um dies zu vermeiden, wird der 25 Schwefelsäure in einer Konzentration von 5 bis 50 °/o, Paste eine wasserlösliche Säure oder ein Salz zugesetzt, bezogen auf das in der Paste enthaltene Wasser. Da das diese Passivierung aufhebt. Diese Salze können die Zugabe einer starken Mineralsäure infolge der Sulfate, Acetate, Pyrophosphate von Metallen, vor- Verminderung des pH-Wertes und der dadurch be zugsweise von Alkalimetallen, sein, beispielsweise dingten Erhöhung des Sauerstoffpartialdruckes die (NH₄)₂SO₄ oder CH₃COONa. Als Säuren werden 30 Haltbarkeit und damit die Lagerfähigkeit der Paste vorteilhaft schwache Säuren verwandt, wie CH₃COOH. beeinträchtigt, werden starke Säuren der Paste Es können auch starke Säuren, wie H₂SO₄, verwendet zweckmäßig erst im Augenblick ihrer Verwendung werden, aber in solch schwacher Konzentration, daß zugesetzt.

die Selbstzerstörung der Paste vermieden wird. Der- Die Entzunderungswirkung kann verbessert bzw.

artige Lösungen sind wegen des Sauerstoffpartial- 35 eine größere Entzunderungsgeschwindigkeit erzielt

druckes des Oxydationsmittels metastabil. Da der werden, wenn die Paste als Kationen Alkalimetalle,

Sauerstoffpartialdruck mit der Acidität der Paste zu- wie K oder Na oder Ammonium enthält, beispiels-

nimmt, werden Pasten mit niedrigem pH-Wert rasch weise Na₂Cr₂O₇ oder KMnO₄.

zerstört. Es empfiehlt sich daher, Pasten bei Verwen- Die Entzunderungspaste nach der Erfindung soll

dung starkör Säuren nicht lagern zu lassen, sondern 40 längere Zeit auf dem Zunder zur Einwirkung gebracht

die starken Säuren der Paste erst bei deren Anwen- werden. Bei stark verzunderten Oberflächen läßt man

dung zuzusetzen. zweckmäßig die Paste wenigstens eine Woche lang

Als inerte mineralische Füllstoffe können unlös- auf dem Metall. Dann wird sie abgewaschen und

liehe Silikate oder Kieselerde selbst verwendet wer- einige Zeit der Atmosphäre ausgesetzt, bis die Ober-

den, beispielsweise Tonerde, Kaolin, Talk, Bentonit 45 fläche vollständig von Rost bedeckt ist. Die Reste des

oder zerkleinerte Muscheln. Der Füllstoff soll fein Zunders und der Rost lassen sich dann leicht mecha-

zerkleinert und von Wasser benetzbar sein, um eine nisch entfernen.

streichfähige Paste zu erhalten, die sich etwa wie eine B e i s ρ i e 11
Ölfarbe auf die zu behandelnde Oberfläche auftragen

läßt. Zerkleinerter Quarz und von Hydratwasser 50 Man bereitet eine Lösung aus 600 g Wasser, 30 g völlig freie Kieselerde sind daher weniger geeignet. KMnO₄ und 70 g (NHJ₂SO₄, der man zwecks Bildung Quellfähige kolloidale Füllstoffe, wie Bentonit, sind eines gleichförmigen Gels langsam 300 g Bentonit besonders zweckmäßig, da mit solchen Füllstoffen zusetzt. Der pH-Wert dieser Paste ist etwa 7, ihre die gleiche Viskosität der Paste mit verschiedenen Farbe ist rot. Diese Paste wird auf die zu entzun- Mengenverhältnissen zwischen Flüssigkeit und Fest- 55 dernde Fläche entweder mit Hilfe einer Pistole oder stoffen erreicht werden kann. Wird beispielsweise mittels eines Pinsels aufgetragen. Nach einiger Zeit Bentonit einer Schwefelsäurelösung zugesetzt, so wird die Paste kastanienbraun, was ein Zeichen dafür sind, um eine bestimmte Viskosität zu erhalten, ist, daß das KMnO₄ einen Teil seines Sauerstoffes 35 °/o Bentonit und 65 % saure Lösung erforderlich. abgegeben und sich in MnO₂ umgewandelt hat.
Wird dagegen zunächst ein Gel aus Bentonit mit 60 Man läßt die Paste etwa 10 bis 14 Tage lang einWasser hergestellt und dann erst Schwefelsäure zu- wirken. Nach Ablauf dieser Zeit ist das ganze KMnO₄ gesetzt, so wird die gleiche Viskosität bei Verwen- in Reaktion getreten und die Paste wirkungslos ge- dung von 25 % Bentonit und 75 °/o saure Lösung worden.

erhalten. Es ist daher möglich, je nach Art der Zu- Man entfernt alsdann die Paste durch Waschen

bereitung der Paste, die gleiche Viskosität mit einer 65 und reinigt gegebenenfalls mit der Metallbürste, um

geringeren Menge Füllstoff und einer größeren Menge, die Reste des gelockerten Zunders zu beseitigen.

die Entzunderung fördernder Säure zu erlangen, bzw. Falls die Zunderschicht dick und gleichförmig ist,

die Viskosität der Paste nach Belieben einzustellen. wird das Verfahren nach der Erfindung wie folgt

angewendet: Man trägt die Paste auf die verzunderte Fläche auf und läßt sie einige Tage einwirken. Das kürzeste Verbleiben der Paste soll 48 Stunden betragen, doch kann man sie mehrere Monate belassen, ohne daß dies die Entzunderung beschleunigt oder verzögert. Wenn die Paste auf Schiffbaubleche während ihrer Lagerung auf dem Lagerplatz aufgebracht wird, kann sie darauf belassen werden, bis man die Bleche für ihre Verarbeitung braucht. Wird aber die Paste beispielsweise auf die Schiffswand eines schon erbauten Schiffes aufgetragen, so beläßt man sie darauf 5 bis 6 Tage lang. Nach Ablauf von 8 Tagen trocknet sie. Sie muß alsdann mit Wasser abgewaschen werden, denn sie verhindert die Bildung von Rost, der den Zunder absprengt.

Nach dem Abwaschen der Paste findet sich auf dem Blech der Zunder scheinbar unverändert vor, nämlich schwarz und ohne Rostspuren. In Wirklichkeit ist jedoch der Zunder nicht mehr so festsitzend und so kompakt, wie er ursprünglich war. Man erkennt dies leicht, wenn man mit einem Malerspachtel oder einer beliebigen Klinge kratzt, wobei es mehr oder weniger leicht gelingt, kleine Zunderteile zu lösen, was bei dem noch nicht mit der Paste behandelten Zunder unmöglich ist.

Der Zunder ist zwar rissig geworden und seine Haftung an dem Metall hat stark nachgelassen, jedoch wird von den Ferro-Ferrisalzen, die durch die Einwirkung des Oxydationsmittels und der Säure der Paste auf das Eisen und das Ferrooxyd entstanden sind, kein ausreichendes Volumen eingenommen, um auf den Zunder einen Druck auszuüben, der für die gänzliche Lösung des Zunders ausreicht. Wenn aber die Paste mit Wasser abgewaschen wird, findet der Sauerstoff der Luft kein Hindernis mehr bei seinem Durchtritt durch die Poren des Zunders bis zu den Ferro-Ferrisalzen, die er zu Ferrisalzen oxydiert, welche ihrerseits unter Wirkung der Feuchtigkeit der Luft zu Rost hydrolysiert werden. Der Rost, der ein viel größeres Volumen als die Ferro-Ferrisalze einnimmt, löst den halb anhaftenden Zunder.

Die Dauer, während welcher das Blech nach dem Entfernen der Paste der Atmosphäre ausgesetzt sein muß, beträgt 1 bis 3 Wochen, im allgemeinen 15 Tage. Dann ist die ganze Fläche mit pulvrigem Rost bedeckt, den man durch einfaches Bürsten mit der Metallbürste entfernen kann.

Vorzugsweise nutzt man den nach dem Bürsten noch verbleibenden leichten Anflug von Rost aus, indem man eine Phosphatierung nach den bekannten Verfahren vornimmt, um eine bessere Haftung der Farben zu erreichen.

Beispiel II

Man bereitet eine Lösung aus 550 g Wasser, 40 g Kaliumpermanganat, 60 g Essigsäure und 50 g Natriumacetat, der man zwecks Bildung eines gleichförmigen Gels unter Umrühren langsam 250 g Bentonit und 50 g Kaolin zusetzt. Der pH-Wert dieser Paste ist etwa 4, ihre Farbe ist ebenfalls rot.

Auch bei Anwendung dieser Paste wird das KMnO₁ zu MnO₂ reduziert, wie im Beispiel I. Wenn aber die im Wasser der Paste gelösten Stoffe durch die Poren des Zunders dringen wird das rote KMnO₄ zu weißem Manganacetat reduziert.

Die Aufbringung erfolgt wie im Beispiel I. Die erforderliche Einwirkungszeit schwankt ebenfalls zwisehen 15 Tagen und einem Monat, einschließlich der Zeit des Aussetzens an der Luft zwecks Rostbildung.

Beispiel III

Man bereitet eine Lösung aus 500 g Wasser, 80 g konzentrierter Natriumhypochloritlösung und 80 g Ammoniumbisulfat, der man zwecks Bildung eines

ίο gleichförmigen Gels unter Umrühren langsam 240 g Bentonit und 100 g Kieselerde zusetzt. Der pH-Wert dieser Lösung ist etwa 6, ihre Farbe strohgelb.

Bei Anwendung dieser Paste verliert das strohgelbe NaClO den Sauerstoff und geht in farbloses NaCl über. Die Art des Aufbringens und die Einwirkungsdauer dieser Paste sind die gleichen wie im Beispiel I und II.

Beispiel IV

Man bereitet eine Lösung aus 450 g Wasser, 170 g H₂SO₄ von 66° Baume und 30 g Na₂Cr₂O₇, der man zwecks Bildung eines gleichförmigen Gels unter Umrühren langsam 350 g Bentonit zusetzt.

Bei der Zubereitung tritt durch das Zusetzen der Schwefelsäure zum Wasser eine Erwärmung auf etwa 40° C ein. Das bei dieser Temperatur erhaltene Gel ist verhältnismäßig flüssig, verdickt sich aber beim Abkühlen. Es hat eine gelbe Farbe.

Das so erhaltene Gel wird auf die zu entzundernde Fläche entweder mittels einer Pistole oder mittels eines Pinsels aufgebracht. Schon nach wenigen Minuten treten blaugrüne Punkte in Erscheinung, die sich nach und nach vergrößern und vervielfachen, je nach der Porosität und der Dicke des Zunders, bis sie die ganze Oberfläche bedecken.

Wenn man den pH-Wert der Paste feststellt, unmittelbar nachdem sich die ganze Fläche grünblau gefärbt hat, so liegt dieser noch unter 2, was bedeutet, daß noch nicht die ganze Säure durch die Poren des Zunders gedrungen und in Reaktion getreten ist.

Wenn man aber das Blech 3 bis 4 Tage lang nach der vollständigen Farbänderung weiterhin der Einwirkung der Paste überläßt, die dann grün geworden ist, und prüft erneut den pH-Wert der Paste, so zeigt sich, daß er praktisch einheitlich auf etwa 4 gestiegen ist, was bedeutet, daß die ganze Säure in Reaktion getreten ist. Man kann alsdann die Paste abwaschen. Nach dem Abwaschen ist die Haftung des Zunders an dem Metall stark verringert und der Zunder ist durch Kratzen entfernbar. Da diese Behandlung jedoch langwierig und kostspielig ist, wird vorzugsweise das gewaschene Blech 10 bis 15 Tage lang der Atmosphäre ausgesetzt. Schon nach einigen Stunden erscheint roter Rost, der die ganze Fläche bedeckt. Sobald dieser Rost kräftig genug ist, wird er mit einer Metallbürste entfernt oder mit einem Malerspachtel in ganzen Stücken abgelöst. Nach dieser Behandlung kann entweder unmittelbar oder nach vorheriger Phosphatierung Farbe aufgetragen werden.

Beispiel V

Man bereitet zunächst ein sehr dickes Gel aus 350 g Wasser und 35 g Bentonit. Dieses wird alsdann durch Zusatz einer Lösung aus 190 g Wasser, 160 g Schwefelsäure von 66° Baume und 20 g Kaliumpermanganat flüssiger gemacht.

Die so erhaltene Suspension wird zwecks Rück bildung zum Gel durch Zusatz von 200 g Bentonit und 45 g Kaolin wieder eingedickt.

Das so gebildete Gel hat eine dunkelviolette Farbe und wird auf die verzunderte Oberfläche aufgetragen. Die Farbänderung der Paste äußert sich durch einen Umschlag von dunkelviolett in rosa oder ein sehr helles Braun.

Die Art des Aufbringens, die Dauer der Einwir kung und das Aussetzen der Atmosphäre zwecks Er zielung der gewünschten Rostbildung entsprechen genau den vorhergehenden Beispielen.

Claims (10)

Patentansprüche:

1. Saure, ein Oxydationsmittel und inerte mineralische Füllstoffe enthaltende Entzunde- rungspaste für Eisen, Gußeisen und Stahl, da durch gekennzeichnet, daß 1 kg Paste 0,2 bis 1 Gramm äquivalent Sauerstoff abgebende, wasserlösliche Salze und eine nicht reduzierend wirkende Säure oder Salze einer solchen Säure, Rest Wasser, enthält.

2. Entzunderungspaste nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoff abge bende, wasserlösliche Salz Anionen enthält, die beim Übergang in den reduzierten Zustand die Farbe wechseln.

3. Entzunderungspaste nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Füllmittel ein wasserunlösliches Silikat, insbesondere Ben tonit oder von Hydratwasser nicht völlig freie Kieselerde, ist.

4. Entzunderungspaste nach einem der An sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei Verwendung Sauerstoff abgebender, wasser löslicher Salze, die bei der Reduktion des Anions wasserunlösliche Verbindungen ergeben, zusätzlich eine Mineralsäure enthält.

5. Entzunderungspaste nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der zusätzlichen Säure unter 2,5 liegt.

6. Entzunderungspaste nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zusätzliche Säure Schwefelsäure ist.

7. Entzunderungspaste nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Sauerstoff abgebende, wasserlösliche Salz als Kationen Alkalimetalle oder Ammonium enthält.

8. Verfahren zum Entzundern von Gegenständen aus Eisen, Gußeisen oder Stahl unter Verwendung der Entzunderungspaste nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Paste so lange zur Einwirkung gebracht wird, bis sich ein pH-Wert von etwa 4 eingestellt hat.

9. Verfahren zum Entzundern von Gegenständen aus Eisen, Gußeisen oder Stahl unter Verwendung der Entzunderungspaste nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß nach vollständiger Reduktion der oxydierend wirkenden Anionen des wasserlöslichen Salzes die Paste abgewaschen, die gewaschene Oberfläche des Gegenstandes der Einwirkung der Atmosphäre bis zur Rostbildung ausgesetzt wird und dann die Zunderreste und der Rost mechanisch entfernt werden.

10. Verfahren zur Anwendung der Entzunderungspaste nach Anspruch 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Säure der Paste erst im Augenblick ihrer Verwendung zugesetzt wird.

3ο In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschriften Nr. 466 077, 523 505,
740432, 742477;

schweizerische Patentschrift Nr. 273 080;
französische Patentschrift Nr. 941433;
USA.-Patentschriften Nr. 2 158 992, 2 368 955,
431728, 2 538 702, 2 564 549;

Otto Vogel: »Handbuch der Metallbeizerei«, 1951, Bd. I, S. 267, 268, 274; Bd. II, S. 150, 418;

Zeitschrift »Metalloberfläche«, 1953, Ausgabe B, S. B 37 und B 38;

»Chemisches Zentralblatt«, 1951/11, S. 1960;
Referat über die schwedische Patentschrift 128 052.