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DE10235485A1 - High-temperature ceramic matrix composite ring seal for oxygen generator, partial oxidation of hydrocarbons - Google Patents

High-temperature ceramic matrix composite ring seal for oxygen generator, partial oxidation of hydrocarbons Download PDF

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DE10235485A1
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DE
Germany
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ceramic
ceramic matrix
gas
hydrocarbons
partial oxidation
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DE10235485A
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German (de)
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Reiner Dr. Götz
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Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
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Publication date
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    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L49/00Connecting arrangements, e.g. joints, specially adapted for pipes of brittle material, e.g. glass, earthenware
    • F16L49/02Joints with a sleeve or socket
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Abstract

A high-temperature (to 1000C) gas seal (6) is positioned between two ceramic components (1, 3) or a ceramic and a metal component. The seal is esp. fabricated from a material which is a compound material with a ceramic matrix with a self-sealing formed ring. The ceramic matrix is made of e.g. pure ceramic material, glass ceramic, pure glass, or a mixture of these.

Description

Die Erfindung betrifft eine gasdichte Verbindung zwischen einem ersten keramischen und einem zweiten keramischen und/oder metallischen Apparateteil.The invention relates to a gas-tight Connection between a first ceramic and a second ceramic and / or metallic part of the apparatus.

Bei Anlagen, die in einem hohen Temperaturbereich, zum Beispiel im Bereich bis 1000 °C, betrieben werden, können für bestimmte Anlagenteile keramische Werkstoffe vorteilhaft sein. Beispielsweise werden für Anlagen zur Sauerstoffgewinnung oder partiellen Oxidation von Kohlenwasserstoffen gelegentlich keramische Hochtemperatur-Rohrbündel-Wärmeübertrager bzw. Reaktoren und Membran-Rohrbündelmodule aus Keramik vorgeschlagen. Problematisch bei der Verwendung von Keramikmaterialien in solchen Anlagen ist jedoch die Herstellung einer gasdichten Verbindung zwischen dem Keramikmaterial und einem Verbindungskörper. Beim Einsatz von keramischen Rohren kommt es z.B. auf eine gasdichte Verbindung zwischen den keramischen Rohren und den metallischen oder keramischen Rohrböden bei hohen Drücken und Temperaturen von bis zu 1000 °C an.For systems operating in a high temperature range, for example in the range up to 1000 ° C, can be operated for certain Plant parts ceramic materials may be advantageous. For example for plants for oxygen production or partial oxidation of hydrocarbons occasionally ceramic high temperature tube bundle heat exchangers or reactors and Membrane tube bundle modules proposed from ceramic. Problematic when using Ceramic materials in such plants, however, is the manufacture of a gastight connection between the ceramic material and a connecting body. At the Ceramic pipes are used e.g. on a gas-tight Connection between the ceramic tubes and the metallic ones or ceramic tube sheets at high pressures and temperatures of up to 1000 ° C on.

Bisher wird in solchen Fällen die Gasdichtheit üblicherweise durch eine stoffschlüssige Verbindung mittels Löten hergestellt. Eine Lötverbindung Keramik/Keramik bzw. Keramik/Metall ist zwar machbar, erfordert jedoch ein aufwendiges Verfahren, da ein vorheriges Metallisieren der keramischen Flächen oder die Verwendung eines reaktiven Lotes notwendig ist. Außerdem ist eine solche Lötverbindung nicht lösbar. Eine Lötverbindung zwischen Keramik und Metall ist insbesondere bei Betriebstemperaturen von bis zu 1000 °C problematisch, da zwischen den Schmelztemperaturen von lot- und metallischen Werkstoffen nur ein geringer Unterschied besteht. Es kommt zu starken Spannungen innerhalb der Lötverbindung bei Temperaturwechsel infolge unterschiedlicher thermischer Dehnung von Keramik, Lot und Metall. Bei unterschiedlichen Rohrtemperaturen bei Verwendung mehrerer Rohre kommt es ebenfalls zu starken Spannungen in den Rohren in axialer Richtung, wobei bereits geringe Zugspannungen zum Bruch der keramischen Rohre führen können. Unabhängig davon muss ein Rohrbündelmantel mit axialem Dehnungskompensator versehen sein.So far, in such cases Gas tightness usually through a cohesive Connection by soldering manufactured. A ceramic / ceramic solder joint or ceramic / metal is feasible, but requires a complex one Process, since a previous metallization of the ceramic surfaces or the use of a reactive solder is necessary. Besides, is such a solder joint is not solvable. A solder joint between ceramic and metal is particularly at operating temperatures up to 1000 ° C problematic because between the melting temperatures of solder and metallic materials there is only a slight difference. It is coming too much tension within the solder joint when the temperature changes due to different thermal expansion of ceramic, solder and metal. At different pipe temperatures when using several pipes there is also strong tension in the pipes in the axial direction Direction, with already low tensile stresses to break the ceramic Lead pipes can. Independently a tube bundle jacket is required be provided with an axial expansion compensator.

Eine ähnliche Verbindung wird auch bei Ersatz der metallischen Lote durch schmelzende Keramikmischungen erreicht ( US-PS 5 725 218 ). Bei diesen Verbindungen entfällt die Metallisierung. Die übrigen Nachteile lassen sich jedoch nicht beseitigen.A similar connection is also achieved when the metallic solders are replaced by melting ceramic mixtures ( U.S. Patent 5,725,218 ). Metallization is not required for these connections. However, the remaining disadvantages cannot be eliminated.

Aus der EP 1 067 320 A2 ist eine formschlüssige lösbare Verbindung mit selbstdichtenden metallischen Formringen bekannt. Hierbei wird das für eine Wellenabdichtung bekannte Prinzip angewendet, das auf metallischen Formringen beruht, welche koaxial zur Rohrachse am inneren Durchmesser auf der Rohroberfläche und am äußeren Durchmesser in einer Aussparung des Verbindungskörpers klemmen. Die Formringe sind hohl und zeigen nach der Montage mit ihrer offenen Seite in Richtung des höheren Druckes, wodurch unter Betriebsbedingungen die Klemmwirkung verstärkt wird und, elastische Beanspruchung vorausgesetzt, sich die Formringe den Dehnungsunterschieden in radiale Richtung anpassen und somit eine temperatur- und druckwechselbeständige Abdichtung gewährleisten. In den Rohren können in axialer Richtung keine größeren Spannungen infolge unterschiedlicher thermischer Dehnung auftreten. Von Nachteil ist jedoch, dass die Formringe aus Metall bestehen. Infolge der geringen Elastizität der einsetzbaren hochwarmfesten Stähle können nur geringe Dehnungsunterschiede elastisch kompensiert werden, ohne dass Undichtigkeiten auftreten oder schädigende Verformungen der Formringe entstehen. Weiterhin wird sich bei Einsatztemperaturen bis zu 1000°C das Kriechverhalten der metallischen Werkstoffe störend auswirken, was in Dauerbetrieb zu einer bleibenden Verformung bis zur Zerstörung der Formringe führen wird.From the EP 1 067 320 A2 a positive releasable connection with self-sealing metallic form rings is known. Here, the principle known for shaft sealing is used, which is based on metallic shaped rings which, coaxially to the pipe axis, clamp on the inner diameter on the pipe surface and on the outer diameter in a recess in the connecting body. The form rings are hollow and, after assembly, their open side points in the direction of the higher pressure, which increases the clamping effect under operating conditions and, provided that there is elastic stress, the form rings adapt to the expansion differences in the radial direction and thus ensure a temperature and pressure swing resistant seal , No major stresses can occur in the pipes in the axial direction due to different thermal expansion. The disadvantage, however, is that the shaped rings are made of metal. As a result of the low elasticity of the high-temperature steels that can be used, only slight differences in elongation can be compensated elastically without leaks or damaging deformations of the molded rings occurring. Furthermore, the creep behavior of the metallic materials will have a disruptive effect at operating temperatures of up to 1000 ° C, which in permanent operation will lead to permanent deformation until the form rings are destroyed.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Verbindung der Eingangs genannten Art zur Verfügung zu stellen, die auch bei Druckdifferenzen und hohen Temperaturen sowie starken Temperaturschwankungen gasdicht und lösbar ist.The invention has for its object a To provide connection of the type mentioned, which also at Pressure differences and high temperatures as well as strong temperature fluctuations gas-tight and detachable is.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass die Verbindung aus einem Verbundwerkstoff mit keramischer Matrix gebildet ist. Grundgedanke der Erfindung ist es also, anstelle von metallischen Werkstoffen für die gasdichte Verbindung Verbundwerkstoffe mit keramischer Matrix, bekannt als Ceramic Matrix Composite (CMC), einzusetzen. Infolge der keramischen Matrix setzt bei derartigen Werkstoffen das unerwünschte Kriechen erst bei wesentlich höheren Temperaturen, im allgemeinen erst deutlich über 1000°C, ein. Als Füllstoff verwendete Verbundkomponenten besitzen hohe Temperaturbeständigkeit, hohe Elastizität und hohe Zugfestigkeit. Diese positiven Eigenschaften werden auf die keramische Matrix übertragen, so dass ein geeigneter CMC-Werkstoff gegenüber metallischen Werkstoffen eine vergleichsweise hohe Elastizität und hohe Kriechfestigkeit besitzt.This object is achieved according to the invention solved, that the connection of a composite material with a ceramic matrix is formed. The basic idea of the invention is therefore instead of metallic Materials for the gas-tight connection of composite materials with ceramic matrix, known as Ceramic Matrix Composite (CMC). As a result the ceramic matrix causes undesirable creep in such materials only at much higher ones Temperatures, generally well above 1000 ° C. As a filler Composite components used have high temperature resistance, high elasticity and high tensile strength. These positive properties are attributed to the transfer ceramic matrix, so that a suitable CMC material compared to metallic materials a comparatively high elasticity and high creep resistance has.

Die keramische Matrix kann aus reiner Keramik oder aus Glaskeramik oder aus reinem Glas oder auch aus Mischungen dieser Werkstoffarten bestehen. Ein Beispiel für einen einsetzbaren CMC-Werkstoff ist Glimmer/Perowskit-Oxidkeramik.The ceramic matrix can be made from pure Ceramics or from glass ceramics or from pure glass or also from Mixtures of these types of materials exist. An example of one CMC material that can be used is mica / perovskite oxide ceramic.

Die erfindungsgemäße gasdichte Verbindung wird vorzugsweise bei Rohren eingesetzt. In diesem Fall besteht das erste Apparateteil aus einem keramischen Rohr und das zweite Apparateteil aus einem keramischen oder metallischen Rohrboden. Außerdem weist die gasdichte Verbindung zweckmäßigerweise zumindest einen selbstdichtenden Formring auf. Der aus einem Verbundwerkstoff mit keramischer Matrix bestehende Formring sorgt für eine gasdichte und lösbare Verbindung zwischen dem keramischen Rohr und dem keramischen oder metallischen Rohrboden.The gas-tight connection according to the invention is preferably used in pipes. In this case, the first apparatus part consists of a ceramic tube and the second apparatus part of a ceramic or metallic tube sheet. In addition, the gas-tight connection expediently has at least one self-sealing shaped ring. The molded ring, which is made of a composite material with a ceramic matrix, ensures a gas-tight and detachable connection between the ceramic tube and the ceramic or metallic tube sheet.

Die Erfindung eignet sich für alle denkbaren Apparateteile, bei denen es auf eine gasdichte und lösbare Verbindung zwischen einem ersten keramischen Apparateteil und einem zweiten keramischen und/oder metallischen Apparateteil ankommt. Mit Vorteil kann die Erfindung insbesondere bei Partial-Oxidations-Synthesegasreaktoren oder Sauerstoffseparatoren eingesetzt werden. Aber auch eine Anwendung in Brennstoffzellen ist denkbar.The invention is suitable for all conceivable apparatus parts, where there is a gastight and detachable connection between one first ceramic apparatus part and a second ceramic and / or metallic apparatus part arrives. The invention can be advantageous especially in the case of partial oxidation synthesis gas reactors or oxygen separators be used. But also an application in fuel cells is conceivable.

Im Folgenden soll die Erfindung anhand eines in der Figur schematisch dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert werden:The invention is intended to be described below an embodiment shown schematically in the figure are explained in more detail:

In der Figur ist eine Hochtemperaturdichtung für keramische Rohre dargestellt.In the figure is a high temperature seal for ceramic Tubes shown.

Das Keramikrohr 1 wird durch die Öffnung 2 des keramischen oder metallischen Verbindungskörpers 3 (im vorliegenden Fall Rohrboden) geführt. Die einzelnen Dichtungselemente, die vorzugsweise alle aus CMC bestehen, befinden sich in einer ringförmigen Aussparung 4 des Verbindungskörpers 3 koaxial zur Achse des Keramikrohres 1. Zu den Dichtungselementen gehören der Grundring 5, auf dem sich der Formring 6 und auf diesem der Abstandsring 7 befindet. In analoger Weise sind zwei weitere Formringe 6 mit dazwischen befindlichem Abstandsring 7 angeordnet. Den Abschluss bildet der Kopfring 8. Mittels des vorzugsweise auch aus CMC bestehenden Federringes 9 werden alle Dichtungselemente in axialer Richtung fixiert. Die Formringe 6 zeigen mit ihrer offenen Seite nach oben in Richtung des höheren Gasdruckes (im Beispiel: Gasdruck oberhalb des Rohrbodens bzw. in den Keramikrohren höher als unterhalb des Rohrbodens). Dadurch werden die radialen Begrenzungsflächen der Formringe 6 gegen die innere Begrenzung (Keramikrohr 1) und äußere Begrenzung (Verbindungskörper 3) elastisch gedrückt, wodurch eine dauerhafte Abdichtung erzielt wird. Die Vorrichtung lässt eine axiale Bewegung des Keramikrohres 1 relativ zum Verbindungskörper 3 zu.The ceramic tube 1 is through the opening 2 of the ceramic or metallic connecting body 3 (in the present case tube sheet) performed. The individual sealing elements, which are preferably all made of CMC, are located in an annular recess 4 of the connecting body 3 coaxial to the axis of the ceramic tube 1 , The base ring belongs to the sealing elements 5 on which the form ring is located 6 and on this the spacer ring 7 located. Analogously, there are two further form rings 6 with a spacer in between 7 arranged. The head ring forms the end 8th , By means of the spring ring, which preferably also consists of CMC 9 all sealing elements are fixed in the axial direction. The form rings 6 point with their open side upwards in the direction of the higher gas pressure (in the example: gas pressure above the tube sheet or in the ceramic tubes higher than below the tube sheet). As a result, the radial boundary surfaces of the form rings 6 against the inner boundary (ceramic tube 1 ) and outer boundary (connecting body 3 ) pressed elastically, which creates a permanent seal. The device allows axial movement of the ceramic tube 1 relative to the connector body 3 to.

In der Vorrichtung kommen mindestens ein Formring 6, vorzugsweise drei Formringe 6 zur Anwendung. Bei nur einem Formring 6 entfallen die Abstandsringe 7.At least one shaped ring comes in the device 6 , preferably three form rings 6 to use. With only one form ring 6 there are no spacer rings 7 ,

Für die Formringe ist auch eine andere Gestaltung als in 1 dargestellt möglich. Allen Formringen ist jedoch gemeinsam, dass sie hohl und an einer Seite offen sind und die vorher beschriebene Wirkung erreicht wird.The shape rings are also designed differently than in 1 shown possible. However, it is common to all shaped rings that they are hollow and open on one side and that the effect described above is achieved.

Claims (4)

Gasdichte Verbindung (6) zwischen einem ersten keramischen (1) und einem zweiten keramischen und/oder metallischen Apparateteil (3), dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (6) aus einem Verbundwerkstoff mit keramischer Matrix gebildet ist.Gas-tight connection ( 6 ) between a first ceramic ( 1 ) and a second ceramic and / or metallic part of the apparatus ( 3 ), Characterized in that the compound ( 6 ) is formed from a composite material with a ceramic matrix. Gasdichte Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das erste Apparateteil (1) aus einem keramischen Rohr und das zweite Apparateteil (3) aus einem keramischen oder metallischen Rohrboden besteht.Gas-tight connection according to claim 1, characterized in that the first apparatus part ( 1 ) from a ceramic tube and the second part of the apparatus ( 3 ) consists of a ceramic or metallic tube sheet. Gasdichte Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung (6) mindestens einen selbstdichtenden Formring aufweist.Gas-tight connection according to claim 1 or 2, characterized in that the connection ( 6 ) has at least one self-sealing ring. Gasdichte Verbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die keramische Matrix aus reiner Keramik, Glaskeramik, reinem Glas oder Mischungen dieser Werkstoffe besteht.Gas-tight connection according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the ceramic matrix of pure ceramic, glass ceramic, pure Glass or mixtures of these materials.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7726936B2 (en) 2006-07-25 2010-06-01 Siemens Energy, Inc. Turbine engine ring seal
WO2025124992A1 (en) * 2023-12-13 2025-06-19 Basf Se Pipe connection for the end-face connection of pipe elements
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