DD248803A1 - METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS Download PDFInfo
- Publication number
- DD248803A1 DD248803A1 DD28985986A DD28985986A DD248803A1 DD 248803 A1 DD248803 A1 DD 248803A1 DD 28985986 A DD28985986 A DD 28985986A DD 28985986 A DD28985986 A DD 28985986A DD 248803 A1 DD248803 A1 DD 248803A1
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formaldehyde
- urea
- polycondensation
- finely divided
- particles
- Prior art date
Links
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukten, die als Traegerstoffe bzw. Sorptionsmittel fuer verschiedene Materialien eingesetzt werden koennen. Ziel und Aufgabe der Erfindung ist die direkte Herstellung feinteiliger Harnstoff-Formaldehyd-Feststoffe, die aus kompakten oder poroesen sphaerischen Teilchen mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 bis 50m, bei einer Teilchengroessenverteilung, die fuer bis zu 100% der Teilechen eine maximale Abweichung von 25% vom jeweiligen mittleren Teilchendurchmesser aufweist, bestehen. Die Aufgabe wird dadurch geloest, dass zur Polykondensation und Faellung von ueblicherweise hergestellten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten organische Phosphonsaeurederivate, vorzugsweise b-Chlorethylphosphonsaeure oder Aminotrimethylenphosphonsaeure, eingesetzt werden.The invention relates to a process for the preparation of finely divided urea-formaldehyde reaction products which can be used as traeger materials or sorbents for various materials. The aim and object of the invention is the direct production of finely divided urea-formaldehyde solids consisting of compact or porous spherical particles with an average particle diameter of 0.5 to 50m, with a particle size distribution, for up to 100% of the particles a maximum deviation of 25% of the respective average particle diameter, exist. The object is achieved by using organic phosphonic acid derivatives, preferably b-chloroethylphosphonic acid or aminotrimethylenephosphonic acid, for the polycondensation and precipitation of urea-formaldehyde precondensates which are usually prepared.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukten, die als Füllstoffe in Polymerformulierungen oder als Trägerstoffe bzw. Sorptionsmittel für Wirkstoffe oder biologisch aktive Materialien eingesetzt werden können.The invention relates to a process for the preparation of finely divided urea-formaldehyde reaction products which can be used as fillers in polymer formulations or as carriers or sorbents for active substances or biologically active materials.
In der Technik werden u.a. als Träger-oder Füll material ienfeinteilige Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte verwendet, die aber für verschiedene Einsatzzwecke eine Reihe von Nachteilen, insbesondere eine häufig zu breite Teilchengrößenverteilung, aufweisen.In the art, i.a. used as a carrier or filler material ienfeinteilige urea-formaldehyde reaction products, but for a variety of applications, a number of disadvantages, in particular a frequently too broad particle size distribution, have.
Üblicherweise werden die betreffenden feinteiligen Feststoffe nach folgender Verfahrensweise hergestellt:Usually, the finely divided solids in question are prepared by the following procedure:
Harnstoff und Formaldehyd werden zunächst in einem Vorkondensationsprozeß zur Reaktion gebracht. Die erhaltenen Vorkondensatlösungen werden in einem zweiten Reaktionsschritt in der wäßrigen Lösung eines sauren Katalysators polykondensiert und ausgefällt, wobei als Katalysatoren starke Mineralsäuren (Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure), organische Säuren (Oxalsäure, Essigsäure, Ameisensäure), Amidosulfonsäure (oder deren Derivate) oder Ammoniumhydrogensulfat verwendet werden.Urea and formaldehyde are first reacted in a precondensation process. The precondensate solutions obtained are polycondensed and precipitated in a second reaction step in the aqueous solution of an acidic catalyst, using strong mineral acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid), organic acids (oxalic acid, acetic acid, formic acid), amidosulfonic acid (or derivatives thereof) as catalysts. or ammonium hydrogen sulfate.
Bei der Polykondensation fallen die entstehenden Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte in Abhängigkeit vom gewählten Formaldehyd-Harnstoff-Molverhältnis zunächst entweder als Partikeldispersionen (Molverhältnis < 1,2) oder als meist kompakte Gele (Molverhältnis > 1,2) an. Zur Gewinnung der eigentlichen partikulären Feststoffe muß sich eine entsprechende Aufbereitung anschließen, was insbesondere bei den kompakten Gelen relativ aufwendige Stufen wie Entwässern, Grobzerkleinern, Waschen, Trocknen und Vermählen erfordert.In the polycondensation, the resulting urea-formaldehyde reaction products, depending on the chosen formaldehyde-urea molar ratio, are initially produced either as particle dispersions (molar ratio <1.2) or as mostly compact gels (molar ratio> 1.2). To obtain the actual particulate solids must be followed by a corresponding treatment, which requires relatively complex stages such as dewatering, coarse shredding, washing, drying and grinding, especially in the compact gels.
Bei Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnissen < 1,2 werden zwar partikuläre Feststoffe erhalten, die jedoch aus stark agglomerierten Primärpartikeln mit sehr breiter Teilchengrößenverteilung bestehen. Die geringe mechanische Stabilität dieser Teilchen macht eine eventuelle anschließende Anwendung von Desagglomerationsprozessen — die ohnehin das Teilchengrößenspektrum weiter vergrößern würden — unmöglich, da in diesen Fällen nur ein staubförmiges Endprodukt, das nicht mehr aus sphärischen Teilchen besteht, erhalten würde.In the case of formaldehyde / urea molar ratios <1.2, particulate solids are obtained, which, however, consist of strongly agglomerated primary particles having a very broad particle size distribution. The low mechanical stability of these particles makes any subsequent use of deagglomeration processes - which would in any case further increase the particle size spectrum - impossible, since in these cases only a dusty end product no longer consisting of spherical particles would be obtained.
Wie in „Makromolekulare Chemie" 149 (1971) 1-27 beschrieben, ist diese nachteilige Eigenschaft auch bei solchen unter Verwendung von Amidosulfonsäure als Katalysator hergestellten Partikeln zu verzeichnen.As described in "Makromolekulare Chemie" 149 (1971) 1-27, this disadvantageous property is also recorded in such particles produced using amidosulfonic acid as a catalyst.
Eine direkte Herstellung feinteiliger Harnstoff-Formaldehyd-Feststoffe bei Molverhältnissen von Formaldehyd/Harnstoff > 1,2 ist nicht beschrieben.A direct production of finely divided urea-formaldehyde solids at molar ratios of formaldehyde / urea> 1.2 is not described.
Ein in AT-PS 353008 dargestelltes Verfahren, das unter Verwendung von Schwefelsäure als Katalysator und unter Verdünnung mit Wasser bewirkter Reduzierung des Vorkondensatanteils in der Polykondensationslösung durchgeführt wird, führt trotz des Molverhältnisses von Formaldehyd/Harnstoff > 1,2 zwar direkt zu einem dispersen, partikulären Gel, liefert aber granulatförmige Reaktionsprodukte mit relativ großen Teilchendurchmessern bis zu > 1 mm bei einer gleichzeitigen breiten Teilchengrößenverteilung.A process shown in AT-PS 353008, which is carried out using sulfuric acid as catalyst and dilution with water effected reduction of the precondensate in the polycondensation, leads despite the molar ratio of formaldehyde / urea> 1.2, although directly to a disperse, particulate Gel, but provides granular reaction products with relatively large particle diameters up to> 1 mm with a simultaneous broad particle size distribution.
Der Einsatz von Amidosulfonsäure bzw. Ammoniumhydrogensulfat als Katalysator, unter gleichzeitiger Verwendung eines Schutzkolloids bei Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnissen > 1,2, wie in DE-AS 1907914 beschrieben, gestattet die Herstellung äußerst feindisperser Teilchen mit einem mittleren Teilchendurch messer < 1 μΐτ\, ist aber mit allen geschilderten Nachteilen der Aufbereitung eines kompakten Gels behaftet, wobei die letzte Stufe des weitgehenden Desagglomerierens der Primärpartikel durch einen intensiven Mahlprozeß zwangsläufig die Breite der Teilchengrößenverteilung ungünstig beeinflußt. Neben weiteren, häufig auftretenden anderen Nachteilen, wie mangelhaft erzielbarer oder ungenügend reproduzierbarer Teilcheneigenschaften, z. B. hinsichtlich spezifischer Oberfläche, Sorptionsvermögen, Porenstruktur, Porenvolumen, Kristallinität.Teilchengröße und-form, besteht der Hauptmangel aller bekannten Verfahren (z. B. DT-AS 1907914,AT-PSSSSOOs, GB-PS 1318244, DT-AS 2363791, US-PS 3553115 u.a.) darin, daß das Teilchengrößenspektrum der danach hergestellten Harnstoff-Formaldehyd-Feststoffe reaktionstypisch und/oder verfahrensbedingt für viele potentielle Einsatzgebiete zu breit ausfällt.The use of amidosulfonic acid or ammonium hydrogen sulfate as a catalyst, with simultaneous use of a protective colloid with formaldehyde / urea molar ratios> 1.2, as described in DE-AS 1907914, allows the production of extremely finely dispersed particles having a mean particle diameter <1 μΐτ \, but is fraught with all the disadvantages of the preparation of a compact gel, the final stage of extensive disagglomeration of the primary particles by an intense milling process inevitably affects the width of the particle size distribution unfavorable. In addition to other, frequently occurring other disadvantages, such as poorly achievable or insufficiently reproducible particle properties, eg. Particle size and shape is the major deficiency of all known methods (eg, DT-AS 1907914, AT-PSSSSOOs, GB-PS 1318244, DT-AS 2363791, US -PS 3553115 and others) in that the particle size spectrum of the urea-formaldehyde solids produced therefrom precipitates too broadly in terms of reaction and / or process for many potential applications.
Werden bestimmte Eigenschaften, insbesondere die mit der morphologischen Struktur der Teilchen verbundenen, durch Zusatz von Schutzkolloiden und gegebenenfalls weiteren mit Formaldehyd bzw. dem Vorkondensat reaktionsfähigen Substanzen — wie in DE-AS 1 907 914 beschrieben — beeinflußt, so stellen die erhaltenen feinteiligen Reaktionsprodukte keine reinen Harnstoff-Formaldehyd-Partike! dar, was ihre Einsatzfähigkeit für bestimmte Zwecke ebenfalls einschränkt oder gar ausschließt.If certain properties, in particular those associated with the morphological structure of the particles, are influenced by the addition of protective colloids and optionally further substances reactive with formaldehyde or the precondensate, as described in DE-AS 1 907 914, the finely divided reaction products obtained are not pure urea-formaldehyde Partike! which also restricts or even precludes their ability to be used for specific purposes.
Ziel der Erfindung ist die Entwicklung eines einfachen und ökonomisch günstigen Verfahrens zur Herstellung von feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukten, wobei auf direktem Wege reine, sphärische Teilchen von vorteilhafter morphologischer Struktur, mit einem gewünschten mittleren Teilchendurchmesser und einer engen Teilchengrößenverteilung erhalten werden sollen.The aim of the invention is the development of a simple and economically advantageous process for the preparation of finely divided urea-formaldehyde reaction products, which are to be obtained directly, pure spherical particles of advantageous morphological structure, with a desired average particle diameter and a narrow particle size distribution.
— Aufgabenstellung- Task
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, auf direktem Wege feinteilige Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte in Form kompakter oder poröser sphärischer Teilchen herzustellen, die frei von unerwünschten Beimengungen sind und einen mittleren Teilchendurchmesservon 0,5 bis 50μΐη, bei engerTeilchengrößenverteilung aufweisen, wobei es gleichzeitig möglich sein soll, die morphologische Struktur und die damit verbundenen spezifischen Eigenschaften der feinteiligen Feststoffe in gewissen Grenzen gezielt und reproduzierbar beeinflussen zu können.The invention has for its object to directly produce finely divided urea-formaldehyde reaction products in the form of compact or porous spherical particles which are free of undesirable admixtures and have a mean particle diameter of 0.5 to 50μΐη, with a narrow particle size distribution, while being possible simultaneously The aim is to be able to influence the morphological structure and the associated specific properties of the finely divided solids within specific limits in a targeted and reproducible manner.
— Merkmale der ErfindungFeatures of the invention
Die Aufgabe kann erfindungsgemäß dadurch gelöst werden, daß zur Polykondensation und Fällung von üblicherweise hergestellten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten als Polykondensations- und Fällungskatalysatoren organische Phosphonsäurederivate, vorzugsweise /3-ChlorethylphosphonsäureThe object can be achieved according to the invention that, for the polycondensation and precipitation of urea-formaldehyde precondensates usually prepared as polycondensation and precipitation catalysts, organic phosphonic acid derivatives, preferably / 3-chloroethylphosphonic
ö~ö ~
oder Aminotrimethylenphosphonsäureor aminotrimethylenephosphonic acid
.._ OH ..._ OH.
eingesetzt werden.be used.
Dabei ist es überraschenderweise möglich, insbesondere in Abhängigkeit von der Feststoffkonzentration an Vorkondensat von 5 bis 50Ma.-%, bei Molverhältnissen von Formaldehyd/Harnstoff <1,2 und von 0,5 bis20Ma.-%, bei Molverhältnissen von Formaldehyd/Harnstoff > 1,2, bezogen auf die Gesamtmasse der Polykondensationslösung, und der Konzentration des verwendeten, erfindungsgemäßen sauren Katalysators in einer Menge von 0,005 bis 1,0mol kg"1, insbesondere 0,005 bis 0,2 mol -kg"1, bezogen auf die Gesamtmasse der Polykondensationslösung, direkt partikuläre Hamstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte, bei ansonsten für solche Umsetzungen bekannten Verfahrensbedingungen, wie Rühren und Reaktionstemperaturen von 15 bis 950C, herzustellen, die bis zu 100% der Teilchen, insbesondere 90 bis 100% der Teilchen, aus nicht oder nur gering agglomerierten kompakten oder porösen sphärischen Primärpartikeln mit einem mittleren Teilchendurchmesservon 0,5 bis 50μΓη, bei einer engen Teilchengrößenverteilung, bestehen. Die Teilchengrößenverteilung weist für bis zu 100% der Teilchen, insbesondere 90 bis 100% der Teilchen, maximal eine Abweichung von ±25% vom jeweiligen mittleren Teilchendurchmesser auf. Bei den eingesetzten Vorkondensatlösungen mit einem Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnis > 1,2 ist es durch das erfindungsgemäße Verfahren möglich, über ein entstehendes partikuläres, nicht kompaktes Gel direkt die genannten, aus feinteiligen Primärpartikeln bestehenden Feststoff emit ei η er Teilchengrößen verteilung bis hin zur Monodispersität herzustellen.It is surprisingly possible, in particular as a function of the solids concentration of precondensate of 5 to 50% by mass, with molar ratios of formaldehyde / urea <1.2 and from 0.5 to 20% by mass, with molar ratios of formaldehyde / urea> 1 , 2, based on the total mass of the polycondensation solution, and the concentration of the acidic catalyst according to the invention used in an amount of 0.005 to 1.0mol kg " 1 , in particular 0.005 to 0.2 mol-kg" 1 , based on the total mass of the polycondensation solution directly particulate urea-formaldehyde reaction products, with otherwise known for such reactions process conditions, such as stirring and reaction temperatures of 15 to 95 0 C, produce up to 100% of the particles, in particular 90 to 100% of the particles, from or only low agglomerated compact or porous spherical primary particles having a mean particle diameter of 0.5 to 50μΓη, with a narrow particle size size distribution. The particle size distribution has a maximum of ± 25% of the respective average particle diameter for up to 100% of the particles, in particular 90 to 100% of the particles. In the case of the precondensate solutions used having a formaldehyde / urea molar ratio> 1.2, it is possible by means of the process according to the invention to disperse the particulate solid particles consisting of finely divided primary particles by means of an emerging particulate, non-compact gel, up to monodispersibility manufacture.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß es durch die Auswahl der genannten Verfahrensparameter gleichzeitig möglich ist, die morphologische Struktur und damit im Zusammenhang stehende Eigenschaften der Teilchen, insbesondere hinsichtlich spezifischer Oberfläche, Sorptionsvermögen und Kompaktheit (bei Formaldehyd/Hamstoff-Molv.erhältnissen >1,2) sowie Porenstruktur, Porenvolumen und Kristallinität (bei Formaldehyd/ Harnstoff-Molverhältnissen <1,2), in gewissen Grenzen gezielt und reproduzierbar zu beeinflussen. In keiner Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es erforderlich, andere Hilfs- oder Zusatzstoffe wie z. B. Schutzkolloide zu verwenden, um die feinteiligen Feststoffe mit den genannten vorteilhaften Eigenschaften herzustellen. Die damit verbundene Reinheit der hergestellten Hamstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte, die frei von unerwünschten Beimengungen sind, ist deshalb als ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens anzusehen.Another advantage of the method according to the invention is that it is simultaneously possible by the selection of said process parameters, the morphological structure and related properties of the particles, in particular with respect to specific surface area, sorption capacity and compactness (in formaldehyde / urea Molv.erhältnissen > 1,2) as well as pore structure, pore volume and crystallinity (with formaldehyde / urea molar ratios <1.2), within certain limits purposefully and reproducibly to influence. In no stage of the process according to the invention, it is necessary to use other auxiliaries or additives such. For example, to use protective colloids to produce the finely divided solids having the aforementioned advantageous properties. The associated purity of urea-formaldehyde reaction products produced, which are free of undesirable admixtures, is therefore to be regarded as a further advantage of the method according to the invention.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nach Ablauf einer Gesamtreaktionszeit von 2 bis 20 Stunden direkt erhaltenen feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Feststoffe werden abschließend in an sich bekannter Weise abgesaugt, gewaschen und getrocknetThe finely divided urea-formaldehyde solids obtained directly after a total reaction time of 2 to 20 hours by the process according to the invention are finally filtered off with suction, washed and dried in a manner known per se
Das erfindungsgemäße Verfahren soll anhand nachstehender Ausführungsbeispiele näher erläutert werden. The inventive method will be explained in more detail with reference to the following embodiments.
Die Herstellung der Vorkondensatlösungen erfolgte in technisch bekannter Weise. Es wurden folgende, auf einen Feststoffgehalt von 50 Ma.-% eingestellte Vorkondensatlösungen eingesetzt:The production of the precondensate solutions took place in a technically known manner. The following precondensate solutions adjusted to a solids content of 50% by mass were used:
Lösung A: Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnis 1,0Solution A: formaldehyde / urea molar ratio 1.0
Lösung B: Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnis 1,5Solution B: formaldehyde / urea molar ratio 1.5
Lösung C: Formaldehyd/Harnstoff-Molverhältnis 2,0Solution C: formaldehyde / urea molar ratio 2.0
Zur Herstellung der feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsprodukte wurde in die wäßrige Lösung des Katalysators, bei der gewählten Reaktionstemperatur von 15 bis 95°C, die jeweilige Vorkondensatlösung schnell eingerührt und nach einer Gesamtreaktionszeit von 2 bis 20 Stunden, bei der vorgenannten Reaktionstemperatur, das feinteilige Reaktionsprodukt abgesaugt, gewaschen und bei 100 bis 1500C getrocknet.To prepare the finely divided urea-formaldehyde reaction products, the respective precondensate solution was stirred into the aqueous solution of the catalyst at the selected reaction temperature of 15 to 95 ° C, and after a total reaction time of 2 to 20 hours, at the aforementioned reaction temperature, the finely divided Suction filtered, washed and dried at 100 to 150 0 C reaction product.
Alle in den Ausführungsbeispielen genannten Teile stellen Masseteile dar.All parts mentioned in the exemplary embodiments represent parts by mass.
Die Ermittlung spezifischer Kennwerte der hergestellten feinteiligen Reaktionsprodukte erfolgte nach folgenden Methoden:The determination of specific characteristics of the finely divided reaction products was carried out by the following methods:
— Mittlerer Teilchendurchmesser und Teilchengrößenverteilung: Acta polymerica 33 (1982)7, S.444 und mittels licht- bzw. elektronenmikroskopischer Methoden.- Average particle diameter and particle size distribution: Acta polymerica 33 (1982) 7, p444 and by means of light and electron microscopic methods.
— Spezifische Oberfläche: Chemie Ing. Techn. 35(1963), S. 586- Specific surface area: chemistry Ing. Techn. 35 (1963), p. 586
— Wassersorptionsvermögen: Zellstoff u. Papier 3 (1976), S.41- Water Sorption Capacity: Pulp u. Paper 3 (1976), p. 41
— Sorptionsvermögen für hydrophobe Flüssigkeiten: In ein 50ml Becherglas werden 2g ± 0,2g des feinteiligen Harnstoff-Formaldehyd-Reaktionsproduktes eingewogen. Mittels einer Bürette tropft man langsam eine hydrophobe Flüssigkeit z. B. Chlorbenzen, hinzu. Die Zugabe erfolgt solange, wie das Pulver beim Rühren mit einem Glasstab frei rieselfähig bleibt und sich keine Klümpchen bilden. Die Bestimmung erfolgt bei 250C.- Sorbents for hydrophobic liquids: 2g ± 0.2g of the finely divided urea-formaldehyde reaction product are weighed into a 50 ml beaker. Using a burette drips slowly a hydrophobic liquid z. As chlorobenzene, added. The addition takes place as long as the powder remains free flowing while stirring with a glass rod and form no lumps. The determination takes place at 25 ° C.
Berechnung:Calculation:
A · ρ Sorptionsfähigkeit/g · g~V =———A · ρ sorption capacity / g · g ~ V = ---
A = Verbrauch an hydrophober Flüssigkeit (cm3) ρ = Dichte der hydrophoben Flüssigkeit (g · cm"3] E = Einwaage Reaktionsprodukt (g)A = consumption of hydrophobic liquid (cm 3 ) ρ = density of hydrophobic liquid (g · cm 3 ) E = weight of reaction product (g)
— Kristallinität: röntgenographisch- Crystallinity: X-ray
Die insgesamt ermittelten Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.The overall results are shown in Table 1.
95 Teile Wasser95 parts of water
2,8 Teile /3-Chlorethylphosphonsäure (60ma.-%ig, wäßrig)2.8 parts / 3-chloroethylphosphonic acid (60% by weight, aqueous)
50 Teile Vorkondensatlösung A50 parts precondensate solution A
Reaktionstemperatur: 700CReaction temperature: 70 ° C.
Reaktionszeit: 2hReaction time: 2h
150 Teile Wasser150 parts water
3,6 Teile/3-Chlorethylphosphonsäure (60ma.-%ig, wäßrig)3.6 parts / 3-chloroethylphosphonic acid (60% by weight, aqueous)
50 Teile Vorkondensatlösung B50 parts precondensate solution B
Reaktionstemperatur: 7O0CReaction temperature: 7O 0 C
Reaktionszeit: 2 hReaction time: 2 h
150 Teile Wasser .150 parts water.
2,1 Teile Aminotrimethylenphosphonsäure (45ma.-%ig, wäßrig)2.1 parts of aminotrimethylenephosphonic acid (45% by weight, aqueous)
50 Teile Vorkondensatlösung C50 parts precondensate solution C
Reaktionstemperatur: 5O0CReaction temperature: 5O 0 C
Reaktionszeit: 2 hReaction time: 2 h
150 Teile Wasser 0,7 Teile /3-Chlorethylphosphonsäure (60ma.-%ig, wäßrig) 10 Teile Vorkondensatlösung B Reaktionstemperatur: 25°C Reaktionszeit: 10h150 parts water 0.7 parts / 3-chloroethylphosphonic acid (60mA -%, aqueous) 10 parts precondensate B reaction temperature: 25 ° C reaction time: 10h
Teile Wasser 4,5 Teile ß-Chlorethylphosphonsäure (60ma.-%ig, wäßrig) 20 Teile Vorkondensatlösung B Reaktionstemperatur: 5O0CParts of water 4.5 parts of ß-chloroethylphosphonic acid (60ma .-% aqueous), 20 parts of precondensate B Reaction temperature: 5O 0 C
! Reaktionszeit: 3 h! Reaction time: 3 h
95 Teile Wasser 1,5 Teile Aminotrimethylenphosphonsäure (45Ma.-%ig, wäßrig) 75 Teile Vorkondensatlösung A Reaktionstemperatur: 75°C Reaktionszeit: 2 h95 parts of water 1.5 parts of aminotrimethylenephosphonic acid (45% by mass, aqueous) 75 parts of precondensate solution A Reaction temperature: 75 ° C. Reaction time: 2 h
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28985986A DD248803A1 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD28985986A DD248803A1 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD248803A1 true DD248803A1 (en) | 1987-08-19 |
Family
ID=5578795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD28985986A DD248803A1 (en) | 1986-05-02 | 1986-05-02 | METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD248803A1 (en) |
-
1986
- 1986-05-02 DD DD28985986A patent/DD248803A1/en not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1943296B1 (en) | Process for producing ultrafine powders based on polyamides, ultrafine polyamide powders and their use | |
| DE2737380C3 (en) | Catalyst support containing aluminum oxide and phosphorus oxide and its use for the production of catalysts | |
| EP0849224A1 (en) | Monoclinc zirconium dioxide with high surface area | |
| EP0627225A2 (en) | Superabsorbents and process of their production | |
| DE69514416T2 (en) | Rare earth phosphate particles and method of making the same | |
| EP1241135A2 (en) | High structure precipitated silica | |
| EP0180795B1 (en) | Method for the preparation of hydrolysis-stable finely divided flame retardants based on ammonium polyphosphate | |
| DE2831561A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF POROESEM, PURE SILICON DIOXIDE | |
| DE2853789C2 (en) | Process for the production of resol molding compounds | |
| DE4327190A1 (en) | Process for the production of metal and silicon carbides and nitrides | |
| EP0032163B1 (en) | Process for regenerating and working up inactive linear poly(alkylene terephthalate) | |
| DE2263125A1 (en) | PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF UREA-FORMALDEHYDE CONDENSATES | |
| EP0518175A2 (en) | Preparation of a neutral metal oxide sol | |
| DE2249080A1 (en) | MATTED COMPOSITIONS | |
| DE1907914C3 (en) | Process for the production of highly dispersed solids consisting of crosslinked urea-formaldehyde polycondensation products | |
| DE3324740C2 (en) | Process for the preparation of silica gel | |
| CH542893A (en) | Process for the continuous production of crosslinked amino resin polymers | |
| DD248803A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING FINE-PARTICULAR URBAN FORMALDEHYDE REACTION PRODUCTS | |
| DE19823155A1 (en) | Process to reduce the free formaldehyde content of aqueous acidic melamine-formaldehyde solutions | |
| CH440705A (en) | Process for the production of etherified aminoplast precondensates | |
| DE2145090C2 (en) | Process for the production of silica gel and its use | |
| EP0009717A1 (en) | Process for the production of particulate zinc phosphate | |
| EP0543843B1 (en) | Process for producing metal hydroxides with a small specific area | |
| AT353008B (en) | METHOD OF MANUFACTURING A CURED, FILLED, CELLULOSE-FREE AMINOPLASTIC MATERIAL | |
| EP1326907B1 (en) | Concentrated, stable aqueous melamine-formaldehyde resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |