NL2000924C2

NL2000924C2 - Direct current power furnished electric power tool, has control circuit for gradually increasing power to electric motor by increasing ratio of operating time when electric switch is turned on, such that semiconductor switch is unset

Info

Publication number: NL2000924C2
Application number: NL2000924A
Authority: NL
Inventors: Jan Boelen; Paulus Petrus Van Daele
Original assignee: Avr Afvalverwerking B V
Priority date: 2007-10-12
Filing date: 2007-10-12
Publication date: 2009-04-15

Abstract

The tool has an electric motor (2) to power the tool, and terminals (6, 7) for providing direct current (DC) power. The operation of the electric motor is controlled by an electric switch. A control circuit (8) is fixed in series with the electric switch, which includes a semiconductor switch. The control circuit is designed for gradually increasing the power to the electric motor by gradually increasing ratio of operating time when the electric switch is turned on, such that the semiconductor switch is unset.

Description

5 Q.2EI295 Q.2EI29

Werkwijze voor het zuiveren van een vloeibare afvalstroom afkomstig van de chemische industrieProcess for purifying a liquid waste stream from the chemical industry

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het zuiveren van een vloeibare afvalstroom afkomstig van de chemische industrie. Meer specifiek is de werkwijze volgens de uitvinding bedoeld voor afvalstromen afkomstig van 10 gekatalyseerde reacties, waarbij het restafval verwerkt moet worden nadat het beoogde product is afgescheiden. In de petrochemische industrie bevat dergelijk restafval bijvoorbeeld nog katalysatoren, vaak op basis van metalen. Dergelijke metalen zijn milieu-belastend en derhalve dient de 15 afvalstroom gezuiverd te worden voordat deze in het milieu komt.The present invention relates to a method for purifying a liquid waste stream from the chemical industry. More specifically, the method according to the invention is intended for waste streams from catalysed reactions, wherein the residual waste must be processed after the intended product has been separated. In the petrochemical industry, for example, such residual waste still contains catalysts, often based on metals. Such metals are environmentally harmful and therefore the waste stream must be purified before it enters the environment.

US 5731446 beschrijft een werkwijze om de afvalstroom van een fabriek voor propyleenoxide te behandelen. In het algemeen 20 wordt als katalysator hierbij een homogene molybdeen katalysator gebruikt. Normaliter wordt de afvalstroom eerst verbrand, om niet gereageerde reactanten, bijproducten en andere organische stoffen te scheiden op basis van hun kookpunt en/of door totale verbranding tot kooldioxide. Na 25 verbranding blijft een rookgas achter, dat fijne deeltjes natriummolybdaat en natriumcarbonaat omvat, en dat vervolgens wordt opgenomen in een waterige stroom. Deze waterige stroom wordt vervolgens afgekoeld en aangezuurd, bijvoorbeeld met zwavelzuur, zodat in de oplossing aanwezige carbonaten worden 30 omgezet tot kooldioxide, dat direct als gas wordt weggeleid. Vervolgens wordt de waterige afvalstroom die molybdaat bevat, in contact gebracht met vaste, actieve koolstof. De koolstof adsorbeert molybdaat uit de waterige afvalstroom, waardoor het gehalte molybdaat in de afvalstroom voldoende gereduceerd 2 wordt om deze vervolgens op het oppervlaktewater te lozen. De actieve koolstof die molybdaat adsorbeert, wordt als afval in het milieu gestort, zodra het niet langer molybdaat adsorbeert.US 5731446 describes a method for treating the waste stream from a propylene oxide plant. A homogeneous molybdenum catalyst is generally used as the catalyst. Normally, the waste stream is first incinerated, to separate unreacted reactants, by-products and other organic substances based on their boiling point and / or by total combustion to carbon dioxide. After combustion, a flue gas remains, which comprises fine particles of sodium molybdate and sodium carbonate, and which is subsequently taken up in an aqueous stream. This aqueous stream is then cooled and acidified, for example with sulfuric acid, so that carbonates present in the solution are converted into carbon dioxide, which is immediately led off as a gas. The aqueous waste stream containing molybdate is then contacted with solid, active carbon. The carbon adsorbs molybdate from the aqueous waste stream, whereby the content of molybdate in the waste stream is sufficiently reduced 2 to subsequently discharge it into the surface water. The active carbon that adsorbs molybdate is dumped into the environment as waste as soon as it no longer adsorbs molybdate.

55

De bovenstaande werkwijze, die uit de stand van de techniek bekend is, heeft echter nadelen. Hoewel door het proces wordt voorkomen dat een waterige afvalstroom op het oppervlaktewater wordt geloosd, die te hoge concentraties 10 molybdaat bevat, blijft een vaste afvalstroom van molybdaat naar het milieu bestaan, omdat het molybdaat geadsorbeerd aan actieve koolstof als vast afval wordt gestort. Hoewel molybdaat geadsorbeerd is aan de koolstof, bestaat het risico dat molybdaat in de loop der tijd van de koolstof desorbeert 15 onder invloeden van het milieu, water etc.. Daarnaast is uit oogpunt van besparing van grondstoffen, de behoefte ontstaan om molybdaationen en metaalionen in het algemeen, opnieuw te gebruiken, mits het proces economisch interessant is.The above method, which is known from the prior art, however, has disadvantages. Although the process prevents an aqueous waste stream from being discharged into surface water containing too high concentrations of molybdate, a solid waste stream of molybdate to the environment remains, because the molybdate adsorbed on active carbon is deposited as solid waste. Although molybdate is adsorbed to the carbon, there is a risk that molybdate will desorb over time from the carbon under the influence of the environment, water etc .. In addition, from the point of view of saving raw materials, the need has arisen to contain molybdate ions and metal ions. generally, reusable, provided the process is economically interesting.

20 De onderhavige uitvinding heeft tot doel de bovenstaande nadelen geheel of gedeeltelijk weg te nemen, en tegemoet te komen aan de bovenstaande algemene behoefte.The present invention has for its object to eliminate the above drawbacks wholly or in part, and to meet the above general need.

Het doel van de uitvinding wordt bereikt door een werkwijze 25 voor het zuiveren van een vloeibare afvalstroom afkomstig van de chemische industrie, met het kenmerk dat de werkwijze het scheiden omvat van een oplossing van metaalionen uit een waterige afvalstroom, onder gebruikmaking van een vat voorzien van een doorstroombaar bed met ionenwisselaar, 30 omvattende -een adsorptiestap waarin: de waterige afvalstroom door het bed met ionenwisselaar wordt geleid via een afvaltoevoer en een afvalafvoer van het vat, 3 waarbij de ionenwisselaar geconditioneerd is met eerste ionen, en tijdens de adsorptiestap de ionenwisselaar metaalionen opneemt en eerste ionen afstaat, en 5 -een desorptiestap waarin: na de adsorptiestap, het vat buiten de afvalstroom wordt gesteld door het sluiten van de afvaltoevoer en afvalafvoer, en via een spoeltoevoer en spoelafvoer van het vat, door 10 het bed met ionenwisselaar een spoeloplossing wordt geleid omvattende tweede ionen, waarbij de ionenwisselaar de tweede ionen opneemt en de metaalionen afstaat, waarbij via de spoelafvoer de uitgaande spoeloplossing in een opslagvoorziening wordt verzameld, en 15 -een conditioneringsstap, waarin: na de desorptiestap, een oplossing die eerste ionen omvat door het bed wordt geleid.The object of the invention is achieved by a method for purifying a liquid waste stream from the chemical industry, characterized in that the method comprises separating a solution of metal ions from an aqueous waste stream, using a vessel provided with a flowable bed with ion exchanger, comprising an adsorption step in which: the aqueous waste stream is passed through the bed with ion exchanger via a waste supply and a waste discharge from the vessel, 3 wherein the ion exchanger is conditioned with first ions, and during the adsorption step the ion exchanger metal ions and releasing first ions, and a desorption step in which: after the adsorption step, the vessel is removed from the waste stream by closing the waste supply and waste discharge, and via a coil supply and coil discharge from the vessel, through the bed with ion exchanger a rinsing solution is passed comprising second ions, the ion exchanger being the second e takes up ions and releases the metal ions, the outgoing rinsing solution being collected in a storage facility via the rinsing outlet, and a conditioning step, in which: after the desorption step, a solution comprising first ions is passed through the bed.

Met eerste ionen worden ionen bedoeld, die adsorberen aan de 20 ionenwisselaar, en gesubstitueerd kunnen worden door de metaalionen wanneer deze door de ionenwisselaar worden geleid. Door deze eerste ionen is de ionenwisselaar geconditioneerd voor het adsorberen van metaa'lionen. Met tweede ionen worden juist ionen bedoeld, die op de 25 ionenwisselaar de metaalionen kunnen substitueren. In deze beschrijving wordt met een metaalion bedoeld een ion dat een metaalatoom omvat, en dat zowel een eenvoudig kation kan zijn, als een anion opgebouwd uit een metaalcomplex. De conditioneringstap is noodzakelijk voor het opnieuw gebruiken 30 van de ionenwisselaar. Het uitvoeren van desorptiestap en de conditioneringsstap wordt tezamen ook wel aangeduid als de regeneratie van de ionenwisselaar. In het algemeen zal de adsorptiestap worden uitgevoerd totdat de ionenwisselaar 4 compleet verzadigd is met metaalionen, voordat de desorptiestap wordt uitgevoerd. Omgekeerd wordt de desorptiestap uitgevoerd totdat geen geadsorbeerde metaalionen meer vrijkomen van de ionenwisselaar.By first ions is meant ions which adsorb to the ion exchanger and which can be substituted by the metal ions when they are passed through the ion exchanger. The ion exchanger is conditioned by these first ions for adsorbing metal ions. By second ions is meant precisely ions which can substitute the metal ions on the ion exchanger. In this description, a metal ion is understood to mean an ion comprising a metal atom, which can be both a simple cation and an anion composed of a metal complex. The conditioning step is necessary for reusing the ion exchanger. Performing desorption step and conditioning step together are also referred to as the regeneration of the ion exchanger. In general, the adsorption step will be carried out until the ion exchanger 4 is completely saturated with metal ions before the desorption step is carried out. Conversely, the desorption step is carried out until adsorbed metal ions are no longer released from the ion exchanger.

55

Aldus wordt een werkwijze verschaft waarbij d.m.v. een ionenwisselaar, metaalionen in een aparte oplossing worden afgescheiden van een waterige afvalstroom, waarbij de ionenwisselaar telkens wordt geregenereerd. Het is gebleken 10 dat deze werkwijze economisch interessant is omdat de afgescheiden oplossing van molybdaationen als product op de markt aangeboden kan worden. De oplossing heeft economische waarde, omdat deze als grondstof gebruikt kan worden bij bijvoorbeeld de productie van katalysatoren of de productie 15 van hulpstoffen voor de staalproductie. Aldus bereikt de werkwijze volgens de uitvinding niet alleen een zuiveringseffeet van afvalstromen, maar verschaft deze tegelijkertijd een economisch interessant product.Thus, a method is provided in which by means of an ion exchanger, metal ions in a separate solution are separated from an aqueous waste stream, the ion exchanger being regenerated each time. It has been found that this method is economically interesting because the separated solution of molybate ions can be offered on the market as a product. The solution has economic value because it can be used as a raw material in, for example, the production of catalysts or the production of additives for steel production. Thus, the method according to the invention not only achieves a purification sweep of waste streams, but at the same time provides an economically interesting product.

20 Het doorstroombaar bed is met voordeel een gepakt bed omdat het voldoende retentietijd van de oplossing verschaft voor substitueren van ionen.The flow-through bed is advantageously a packed bed because it provides sufficient retention time of the solution for substituting ions.

Met voordeel wordt bij de werkwijze de concentratie 25 metaalionen bovenstrooms en benedenstrooms van de ionenwisselaar gemeten. Aldus kan worden vastgesteld of de ionenwisselaar verzadigd is met metaalionen en geregenereerd mag worden.Advantageously, in the process, the concentration of metal ions is measured upstream and downstream of the ion exchanger. It can thus be determined whether the ion exchanger is saturated with metal ions and allowed to be regenerated.

30 Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding de afvalstroom door tenminste twee vaten, elk voorzien van een doorstroombaar bed met ionenwisselaar geleid, waarbij elk vat voorzien is van een afvaltoevoer en een afvalafvoer, alsmede 5 van een spoeltoevoer en een spoelafvoer. Een dergelijke werkwijze maakt het mogelijk om in de vorm van een continu proces metaalionen uit een waterige afvalstroom af te scheiden in een aparte oplossing volgens de uitvinding. Dit 5 wordt bereikt door alternerend het ene vat in te zetten voor de adsorptiestap terwijl in het andere vat een regeneratie plaats vindt. Wanneer de regeneratie compleet is (dus na conditionering met eerste ionen) kan de ionenwisselaar ingezet worden voor adsorptie van metaalionen. Wanneer de 10 twee vaten tegelijkertijd worden ingezet voor adsorptie, wordt de afvalstroom parallel of sequentieel door de vaten geleid. Het voordeel van een continu proces voor de werkwijze volgens de uitvinding, is dat voorkomen wordt dat de zuivering van de afvalstroom moet worden stilgelegd omwille 15 van het uitvoeren van de regeneratie van de ionenwisselaar, en is aldus een economisch gunstigere uitvoering.In the method according to the invention, the waste stream is preferably passed through at least two vessels, each provided with a flow-through bed with an ion exchanger, each vessel being provided with a waste supply and a waste discharge, as well as with a flushing supply and a flushing discharge. Such a method makes it possible to separate metal ions from an aqueous waste stream in the form of a continuous process into a separate solution according to the invention. This is achieved by alternately using one vessel for the adsorption step while regeneration takes place in the other vessel. When the regeneration is complete (after conditioning with first ions), the ion exchanger can be used for adsorption of metal ions. When the two vessels are used for adsorption at the same time, the waste stream is passed through the vessels in parallel or sequentially. The advantage of a continuous process for the method according to the invention is that it is prevented that the purification of the waste stream must be stopped for the purpose of carrying out the regeneration of the ion exchanger, and is thus an economically more favorable embodiment.

Bij verdere voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding de afvalstroom door ten minste drie vaten, elk 20 voorzien van een doorstroombaar bed met ionenwisselaar wordt geleid, waarbij elk vat voorzien is van een afvaltoevoer en een afvalafvoer, alsmede van een spoeltoevoer en een spoelafvoer, waarbij tijdens de adsorptiestap de waterige afvalstroom sequentieel door de vatend .wordt geleid. In de 25 praktijk blijkt deze uitvoeringsvorm van de werkwijze, bij voorkeur met drie of vier vaten, zeer geschikt. Wanneer de vaten sequentieel worden doorstroomd, zal het eerste vat in serie ook het eerst verzadigd raken met metaalionen enz. tot en met het laatste vat. Zodra het eerste vat verzadigd is 30 geraakt met metaalionen, wordt het afgesloten van de afvalstroom, en wordt de desorptiestap volgens de uitvinding uitgevoerd. De afvalstroom wordt hierbij omgeleid naar het eerstvolgende vat, totdat ook dit vat is verzadigd geraakt, 6 enz. Na regeneratie van het eerste vat kan het weer worden ingezet als laatste vat in de serie vaten. Aldus wordt een route van de afvalstroom over de verschillende vaten verschaft, die telkens een vat verder verspringt, zodra een 5 vat geregenereerd moet worden, wat ook wel wordt aangeduid als een carrouselsysteem.Preferably, in the method according to the invention, the waste stream is passed through at least three vessels, each provided with a flow-through bed with an ion exchanger, each vessel being provided with a waste supply and a waste discharge, as well as with a flushing supply and a flushing discharge, wherein during the adsorption step the aqueous waste stream is passed sequentially through the vessel. In practice, this embodiment of the method, preferably with three or four vessels, appears to be very suitable. When the vessels are sequentially flowed through, the first vessel in series will also be first saturated with metal ions etc. up to and including the last vessel. As soon as the first vessel has become saturated with metal ions, it is sealed off from the waste stream, and the desorption step according to the invention is carried out. The waste stream is then diverted to the next vessel, until this vessel is also saturated, 6 etc. After regeneration of the first vessel, it can be used again as the last vessel in the series of vessels. A route of the waste stream over the different vessels is thus provided, each time staggering a vessel further as soon as a vessel must be regenerated, which is also referred to as a carousel system.

Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding tijdens de desorptiestap de concentratie metaalionen 10 benedenstrooms van het bed gevolgd, zodanig dat wanneer metaalionen aanwezig zijn in de spoeloplossing benedenstrooms van het bed, de uitgaande spoeloplossing via de spoelafvoer wordt verzameld in de opslagvoorziening. Aldus wordt een zo geconcentreerd mogelijke spoeloplossing met metaalionen 15 verkregen. Dit maakt het proces als geheel economisch gunstiger, omdat een afgescheiden oplossing van metaalionen wordt verschaft, die een economisch hogere waarde heeft. De uitgaande spoeloplossing, die nog geen metaalionen of niet langer metaalionen bevat tijdens de desorptiestap, kan 20 hergebruikt worden voor de werkwijze volgens de uitvinding.Preferably, in the method according to the invention, the concentration of metal ions downstream of the bed is monitored during the desorption step, such that when metal ions are present in the rinsing solution downstream of the bed, the outgoing rinsing solution is collected via the rinsing outlet in the storage facility. Thus, a rinsing solution with metal ions that is as concentrated as possible is obtained. This makes the process as a whole economically more favorable, because a separated solution of metal ions is provided which has an economically higher value. The outgoing rinse solution, which does not yet contain metal ions or no longer contains metal ions during the desorption step, can be reused for the method according to the invention.

Bij voorkeur zijn bij de werkwijze volgens de uitvinding de metaalionen als anion aanwezig zijn, bijvoorbeeld als gecomplexeerd metaalion, is de ionenwisselaar een 25 anionwisselaar, en is de doorspoeloplossing basisch. Dikwijls worden de vloeibare afvalstromen van de chemische industrie na verbranding in een waterig basisch milieu opgenomen, waarbij de metaalionen een anion complex vormen.In the method according to the invention, the metal ions are preferably present as anion, for example as complexed metal ion, the ion exchanger is an anion exchanger, and the flushing solution is basic. Often the liquid waste streams from the chemical industry after incineration are taken up in an aqueous basic environment, the metal ions forming an anion complex.

Logischerwijs dient de ionenwisselaar in dat geval een 30 anionwisselaar te zijn, hetgeen impliceert dat het tevens een basisch karakter heeft. Dientengevolge zal om metaalionen af te staan, de doorspoeloplossing basisch moeten zijn. Daarbij zijn de eerste ionen bij voorkeur sulfaationen of chloride- 7 ionen en de tweede ionen hydroxide-ionen, Ten aanzien van verdere verwerking van de af te scheiden oplossing, kunnen hierbij sulfaationen de voorkeur hebben boven chloride-ionen, in verband met de kwaliteitseisen voor de daaropvolgende 5 verwerking van de metaalionen. Verder worden voor de werkwijze de meest geschikte kationen gekozen, eveneens met oog op verdere verwerking. Daarom wordt bij voorkeur natrium of kalium als kation gekozen boven bijvoorbeeld calcium, omdat bij aanwezigheid van sulfaat in de oplossing, 10 afhankelijk van de concentratie, calciumsulfaat kan neerslaan en de oplossing kan vertroebelen en op de ionenwisselaar neerslaat, waardoor deze in werking achteruitgaat.Logically, the ion exchanger in that case should be an anion exchanger, which implies that it also has a basic character. As a result, to release metal ions, the flushing solution will have to be basic. In addition, the first ions are preferably sulfate ions or chloride ions and the second ions are hydroxide ions. With regard to further processing of the solution to be separated, sulfate ions may be preferred over chloride ions in connection with the quality requirements for the subsequent processing of the metal ions. Furthermore, the most suitable cations are selected for the process, also with a view to further processing. Therefore, sodium or potassium is preferably chosen as the cation over, for example, calcium, because in the presence of sulphate in the solution, depending on the concentration, calcium sulphate can precipitate and cloud the solution and precipitate on the ion exchanger, causing it to deteriorate.

Bij hogere voorkeur is tijdens de adsorptiestap de zuurgraad 15 van de waterige afvalstroom bovenstrooms van het bed met ionenwisselaar lager is dan pH=7, bij voorkeur lager dan PH=3. De waterige afvalstroom is tijdens de adsorptiestap bij voorkeur zuur, omdat in een dergelijk zuur milieu de metaalionen de eerste ionen in voldoende mate substitueren op 20 de ionenwisselaar.More preferably, during the adsorption step, the acidity of the aqueous waste stream upstream of the ion exchanger bed is lower than pH = 7, preferably lower than PH = 3. The aqueous waste stream is preferably acidic during the adsorption step, because in such an acidic environment the metal ions sufficiently substitute the first ions on the ion exchanger.

Bij verdere voorkeur is bij de werkwij=ze volgens de uitvinding de spoeloplossing natronloog, zijn de metaalionen molybdaationen en omvat de spoeloplossing die in de 25 opslagvoorziening wordt verzameld, natriummolybdaat. Een dergelijke werkwijze heeft zich bewezen als een economisch interessant proces wanneer het wordt toegepast voor de zuivering van een afvalstroom van een chemisch industrieel proces waarbij molybdeen als katalysator is gebruikt. Tijdens 30 de desorptiestap wordt de uitgaande spoeloplossing verzameld in de opslagvoorziening, zodra de spoeloplossing bovenstrooms van het bed een zuurgraad heeft ca. pH=9 of hoger. Het is 8 vastgesteld dat vanaf deze pH-waarde molybdaationen afgestaan worden door de ionenwisselaar.More preferably, in the process of the invention, the rinsing solution is caustic soda, the metal ions are molybate ions, and the rinsing solution collected in the storage facility comprises sodium molybdate. Such a process has proven to be an economically interesting process when it is used for the purification of a waste stream from a chemical industrial process where molybdenum is used as a catalyst. During the desorption step, the outgoing rinsing solution is collected in the storage facility, as soon as the rinsing solution upstream of the bed has an acidity of approximately pH = 9 or higher. It has been established that from this pH-value molybate ions are released by the ion exchanger.

Als ionenwisselaar bij de werkwijze volgens de uitvinding, 5 kan elke geschikte ionenwisselaar worden gebruikt, bij voorkeur een anionwisselaar, die zwak of sterk basisch is, zoals bijvoorbeeld in de handel verkrijgbaar Lewatit MP62 (Bayer AG). Deze ionenwisselaar heeft als functionele groep een tertiair amine en als matrix een verknoopt polystyreen.As an ion exchanger in the method according to the invention, any suitable ion exchanger can be used, preferably an anion exchanger which is weak or strongly basic, such as for example commercially available Lewatit MP62 (Bayer AG). This ion exchanger has a tertiary amine as a functional group and a cross-linked polystyrene as a matrix.

10 Het heeft een macroporeuze structuur. De stof wordt in korrelvorm aangebracht in een doorstroombaar bed.10 It has a macroporous structure. The substance is applied in granular form in a fluid bed.

Bij een volgende uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de uitvinding wordt deze bij voorkeur voorafgegaan door de 15 stappen van: i) het verbranden van een vloeibare afvalstroom afkomstig van de chemische industrie, ii) het in contact brengen van de ontstane verbrandingsgassen met water, 20 iii) de ontstane waterige afvalstroom van ii) leiden door een filter.In a further embodiment of the method according to the invention, it is preferably preceded by the steps of: i) burning a liquid waste stream originating from the chemical industry, ii) bringing the resulting combustion gases into contact with water, iii ) the resulting aqueous waste stream from ii) passing through a filter.

De bovenstaande stappen i en ii zijn veel voorkomende stappen in het opwerken van een afvalstroom van de chemische 25 industrie, waarbij organische stoffen in stap i) worden verwijderd en de overblijvende rookgassen in stap ii). Door het uitvoeren van stap iii) bevat de gefilterde waterige afvalstroom geen vaste deeltjes meer, welke het bed met de ionenwisselaar zouden vervuilen. Aldus wordt door stap iii) 30 voorkomen dat vervolgens het adsorptie en desorptieproces wordt verstoord door vaste deeltjes. Tevens wordt vervuiling voorkomen van de uitgaande spoeloplossing naar de 9 opslagvoorziening, waardoor deze afgescheiden oplossing geen vervuiling van vaste deeltjes heeft.The above steps i and ii are common steps in the processing of a waste stream from the chemical industry, wherein organic substances in step i) are removed and the remaining flue gases in step ii). By carrying out step iii), the filtered aqueous waste stream no longer contains solid particles which would contaminate the bed with the ion exchanger. Thus, step iii) prevents subsequently the adsorption and desorption process from being disrupted by solid particles. Contamination is also prevented from the outgoing flushing solution to the storage facility, so that this separated solution has no contamination of solid particles.

Bij verdere voorkeur omvat de werkwijze volgens de uitvinding de voorafgaande stappen van: 5 i) het verbranden van een vloeibare afvalstroom afkomstig van de chemische industrie, ii) het in contact brengen van de ontstane verbrandingsgassen met water tot een basische waterige afvalstroom, 10 iii) de ontstane basische waterige afvalstroom van ii) leiden door een filter, iv) het koelen en aanzuren van de gefilterde waterige afvalstroom waarbij vrijkomend kooldioxide wordt afgevoerd.The process according to the invention furthermore preferably comprises the preceding steps of: i) burning a liquid waste stream originating from the chemical industry, ii) bringing the resulting combustion gases into contact with water to a basic aqueous waste stream, iii) the resulting alkaline aqueous waste stream from ii) passing through a filter, iv) cooling and acidifying the filtered aqueous waste stream thereby discharging released carbon dioxide.

Ten opzichte van de reeds beschreven stappen i), ii) 15 en iii), zijn de volgende maatregelen toegevoegd: -in stap ii) worden de verbrandingsgassen door water geleid. Dit water wordt sterk basisch, bijvoorbeeld pH=10, door de afvangst van natrium dat in de verbrandingsgassen aanwezig is. Molybdaat en andere zware metalen worden ook in 20 deze stap in het water afgevangen.Compared to steps i), ii) 15 and iii) already described, the following measures have been added: in step ii) the combustion gases are passed through water. This water becomes very basic, for example pH = 10, due to the capture of sodium present in the combustion gases. Molybdate and other heavy metals are also captured in the water in this step.

-stap iv) die noodzakelijk is als voorbehandeling, voordat de waterige afvalstroom door de vaten met ionenwisselaar worden geleid.-step iv) which is necessary as pre-treatment, before the aqueous waste stream is passed through the ion exchanger vessels.

25 De voordelen van stap iii) zijn dezelfde als hierboven reeds beschreven.The advantages of step iii) are the same as those already described above.

Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding de stappen van adsorptie, desorptie en conditionering 30 geautomatiseerd uitgevoerd en de concentratie metaalionen benedenstrooms van het bed wordt gevolgd. De concentratie wordt via meetapparatuur gekoppeld naar het geautomatiseerde proces. Aldus wordt een proces verschaft dat op basis van 10 metingen benedenstrooms van het bed zo efficiënt mogelijk de afwisselende stappen van adsorptie, desorptie en conditionering uitvoert. In het bijzonder wordt het moment van verzadigd raken van de ionenwisselaar gekoppeld aan het 5 stoppen van de adsorptie en starten van de desorptiestap. Het moment dat bij de desorptie geen metaalionen meer van de ionenwisselaar afkomen, wordt gekoppeld aan het beginnen met de conditioneringsstap.In the method according to the invention, the adsorption, desorption and conditioning steps are preferably carried out automatically and the concentration of metal ions downstream of the bed is monitored. The concentration is linked to the automated process via measuring equipment. Thus, a process is provided that performs the alternate steps of adsorption, desorption and conditioning on the basis of 10 measurements downstream of the bed as efficiently as possible. In particular, the moment of the ion exchanger becoming saturated is coupled to stopping the adsorption and starting the desorption step. The moment that no more metal ions come off the ion exchanger during desorption, is linked to the start of the conditioning step.

10 De uitvinding zal nader verklaard worden aan de hand van de bijgevoegde figuren 1-3.The invention will be further explained with reference to the accompanying figures 1-3.

Fig. 1-3 laten schematisch een opstelling zien die gebruikt wordt voor het uitvoeren van de werkwijze volgens de 15 uitvinding, tijdens de fases van adsorptie (fig. 1), desorptie (fig. 2), en hernieuwde adsorptie (fig. 3).FIG. 1-3 show schematically an arrangement used for carrying out the method according to the invention, during the phases of adsorption (Fig. 1), desorption (Fig. 2), and renewed adsorption (Fig. 3).

In Fig. 1 zijn drie vaten 1,2,3 weergegeven, waarin een doorstroombaar bed 5 is opgesteld met ionenwisselaar. Een 20 centrale toevoerlijn 10 voert een waterige afvalstroom aan, en een centrale afvoerlijn 12 voert de gezuiverde stroom af. Elk vat heeft een eigen afvaltoevoer 14, die kan worden geopend en afgesloten met een klep 16. Aan de andere zijde van het vat is een afvalafvoer 20, ook voorzien van een klep 25 22. Voorts heeft elk vat een spoeltoevoer 24, voorzien van een klep 26. Via een T-stuk is de spoeltoevoer 24 verbonden met de afvalafvoer 20, zodat beide leidingen 20 en 24 via een gemeenschappelijke leiding 30 in verbinding staan met het vat. Tenslotte heeft elk vat een spoelafvoer 32, ook voorzien 30 van een klep 34. Via een T-stuk is de spoelafvoer 32 verbonden met de afvaltoevoer 14, zodat beide leidingen via een gemeenschappelijke leiding 36 in verbinding staan met het vat. De spoelafvoer 14 staat via een centrale spoellijn 38 in 11 verbinding met een tank 40, voor opslag van afgescheiden oplossing van metaalionen. De toegang tot de tank wordt door een klep 42 bediend. Aan het andere uiteinde van de centrale spoellijn is een klep 44 voor het afvoeren van spoeloplossing 5 die niet in de tank 40 dient te komen. Alle kleppen in de figuren zijn in gesloten toestand zwart gekleurd, en in open toestand wit weergegeven.In FIG. 1 shows three vessels 1,2,3 in which a flow-through bed 5 is arranged with an ion exchanger. A central feed line 10 feeds an aqueous waste stream, and a central drain line 12 feeds the purified stream. Each vessel has its own waste supply 14, which can be opened and closed with a valve 16. On the other side of the vessel is a waste discharge 20, also provided with a valve 25. Furthermore, each vessel has a flushing supply 24, provided with a valve 26. The flushing supply 24 is connected to the waste discharge 20 via a T-piece, so that both pipes 20 and 24 are connected to the vessel via a common pipe 30. Finally, each vessel has a coil outlet 32, also provided with a valve 34. Via a T-piece, the coil outlet 32 is connected to the waste supply 14, so that both pipes are connected to the vessel via a common pipe 36. The flushing outlet 14 is in communication with a tank 40 via a central flushing line 38 for storage of separated solution of metal ions. The access to the tank is operated by a valve 42. At the other end of the central flushing line is a valve 44 for draining flushing solution 5 which should not enter the tank 40. All the valves in the figures are colored black when closed and shown white when open.

Fig. 1 geeft de configuratie weer waarin de vaten 1, 2 en 3 10 in serie geschakeld zijn via verbinding tussen de afvalafvoer 20 van het eerste vat 1 en een afvaltoevoer 14 van het tweede vat 2, en evenzo tussen de afvalafvoer 20 van het tweede vat 2 en een afvaltoevoer 14 van het derde vat 3. Alle drie de bedden 5 worden dus doorstroomd met waterige afvalstroom 15 afkomstig van de lijn 10. Het ionenwisselaarbed 5 van het eerste vat 1 raakt als eerste verzadigd met metaalionen (weergegeven door de donkerkleuring). Op het moment dat de verzadiging van vat 1 compleet is, dient een desorptiestap ingezet te worden.FIG. 1 shows the configuration in which the vessels 1, 2 and 3 are connected in series via connection between the waste discharge 20 of the first vessel 1 and a waste supply 14 of the second vessel 2, and likewise between the waste discharge 20 of the second vessel 2 and a waste supply 14 from the third vessel 3. All three beds 5 are thus flowed through with aqueous waste stream 15 from the line 10. The ion exchanger bed 5 of the first vessel 1 is first saturated with metal ions (represented by the dark color). Once the saturation of vessel 1 is complete, a desorption step must be started.

2020

Fig. 2 geeft de situatie weer waarin het ionenwisselaarbed 5 van vat 1 wordt gedesorbeerd. De kleppen 16 en 22 zijn gesloten zodat het vat is afgekoppeld van de centrale toevoerlijn 10 en afvoerlijn 12. De kleppen 26 en 34 van vat 25 1 zijn juist geopend zodat via de T-stukken een doorspoeloplossing vanaf spoeltoevoer 24 wordt geleid naar het ionenwisselaarbed 5 van vat 1, en wordt weggeleid via spoelafvoer 34 naar de centrale spoellijn 38. Zodra de spoeloplossing die wordt weggeleid door spoelafvoer 34, 30 metaalionen bevat (hetgeen gemeten wordt via een niet weergegeven instrument), wordt klep 42 geopend om de spoeloplossing te verzamelen in tank 40, tegelijkertijd is klep 44 gesloten. In de weergegeven situatie is het bed 5 van 12 vat 1 in de eindfase van desorptie, wat is geïllustreerd door de witkleuring van het bed 5. Overigens is de centrale aanvoerlijn 10 nu verbonden met de afvalaanvoer 14 van vat 2.FIG. 2 shows the situation in which the ion exchanger bed 5 of vessel 1 is desorbed. The valves 16 and 22 are closed so that the vessel is disconnected from the central supply line 10 and discharge line 12. The valves 26 and 34 of vessel 25 1 have just been opened so that a flushing solution is fed from coil supply 24 to the ion exchanger bed 5 via the T-pieces. from vessel 1, and is led away via flushing outlet 34 to the central flushing line 38. As soon as the flushing solution led off by flushing outlet 34 contains 30 metal ions (which is measured via an instrument not shown), valve 42 is opened to collect the flushing solution in tank 40, at the same time valve 44 is closed. In the situation shown, the bed 5 of 12 is vessel 1 in the final phase of desorption, which is illustrated by the white coloring of the bed 5. Incidentally, the central supply line 10 is now connected to the waste supply 14 of vessel 2.

5 Niet weergegeven is de situatie waarin, op momenten dat de spoeloplossing geen metaalionen bevat, klep 42 gesloten wordt en klep 44 geopend. De gebruikte spoeloplossing wordt via klep 44 weggeleid voor mogelijk hergebruik. Deze configuratie wordt ook gebruikt wanneer na desorptie, het bed wordt 10 geconditioneerd met een spoeloplossing die eerste ionen bevat.Not shown is the situation in which, at times when the rinsing solution contains no metal ions, valve 42 is closed and valve 44 is opened. The used rinsing solution is diverted via valve 44 for possible reuse. This configuration is also used when, after desorption, the bed is conditioned with a rinsing solution containing first ions.

Fig. 3 geeft de situatie weer waarin het bed 5 van vat 1 compleet geregenereerd is, d.w.z. de stappen van desorptie en 15 conditionering heeft doorlopen, en weer wordt ingezet in het adsorptieproces. Daarbij is de centrale afvoerlijn 12 nu aangesloten op de afvalafvoer 14 van vat 1. De volgorde van sequentiële doorstroming van de vaten is aldus verschoven, deze is nu: vat 2 - vat 3 - vat 1. Nu zal het bed 5 van vat 2 20 als eerste verzadigd raken met metaalionen. Zodra de verzadiging van vat 2 compleet is, worden de stappen hierboven beschreven voor vat 1 in Fig. 2, nu uitgevoerd voor vat 2. Dit proces herhaalt zich op analoge wijze voor vat 3 in een daaropvolgende cyclus. Aldus wordt een 25 carrouselsysteem verschaft, waarbij continu de waterige afvalstroom wordt gezuiverd onder afscheiding van een oplossing van metaalionen.FIG. 3 shows the situation in which the bed 5 of vessel 1 is completely regenerated, i.e. has gone through the steps of desorption and conditioning, and is used again in the adsorption process. The central discharge line 12 is now connected to the waste discharge 14 of vessel 1. The order of sequential flow of the vessels has thus been shifted, this is now: vessel 2 - vessel 3 - vessel 1. Now the bed 5 of vessel 2 will first become saturated with metal ions. Once the saturation of vessel 2 is complete, the steps described above for vessel 1 in FIG. 2, now performed for vessel 2. This process repeats itself analogously for vessel 3 in a subsequent cycle. A carousel system is thus provided, wherein the aqueous waste stream is continuously purified while separating a solution of metal ions.

Claims

Method for purifying a liquid waste stream 5 from the chemical industry, characterized in that the method comprises separating a solution of metal ions from an aqueous waste stream, using a vessel (1,2,3) provided of a flowable ion exchanger bed (5), comprising an adsorption step in which: the aqueous waste stream is passed through the ion exchanger bed (5) via a waste supply (14) and a waste discharge (20) from the vessel (1,2), 3), wherein the ion exchanger is conditioned with first ions, and during the adsorption step the ion exchanger picks up metal ions and releases first ions, and a desorption step in which: after the adsorption step, the vessel (1,2,3) is removed from the waste stream set by closing the waste inlet (14) and waste outlet (20), and via a flushing inlet (24) and flushing outlet (32) from the vessel (32), through the bed (5) with ion exchanger a flushing solution is passed comprising second ions 25 w where the ion exchanger takes up the second ions and releases the metal ions, the outgoing coil solution being collected via a coil outlet (32) in a storage facility (40), and a conditioning step, in which: after the desorption step, a solution comprising first ions by the bed (5) is guided.

Method according to claim 1, wherein the waste stream is passed through at least two vessels (1,2,3) each provided with a flow-through bed (5) with an ion exchanger, each vessel (1,2,3) being provided with a waste inlet 5 (14) and a waste outlet (20), as well as a flushing inlet (24) and a flushing outlet (32).

3. Method according to claim 2, wherein the waste stream is passed through at least three vessels (1,2,3) each provided with a flow-through bed (5) with an ion exchanger, wherein each vessel (1,2,3) is provided with a waste feed (14) and a waste drain (20), as well as a flush feed (24) and a flush drain (32), and wherein during the adsorption step the aqueous waste stream 15 is passed sequentially through the vessels (1,2,3).

4. A method according to any one of the preceding claims 1-3, wherein during the desorption step the concentration of metal ions is monitored downstream of the bed (5), such that when metal ions are present in the rinsing solution downstream of the bed (5), the outgoing rinsing solution via the rinsing outlet (32) is collected in the storage facility (40).

A method according to any one of the preceding claims 1-4, wherein the metal ions are present as an anion, for example as complexed metal ion, the ion exchanger is an anion exchanger, and the flushing solution is basic.

Method according to claim 5, wherein during the adsorption step the acidity of the aqueous waste stream 30 upstream of the bed (5) with ion exchanger is lower than 7, preferably lower than 3.

The method of claim 5 or 6, wherein the rinsing solution is caustic soda, the metal ions are molybda ions, and the rinsing solution collected in the storage facility (40) comprises sodium molybdate.

8. Method according to any of claims 1-4, preceded by the steps of: i) burning a liquid waste stream originating from the chemical industry, ii) bringing the resulting combustion gases into contact with water, iii) the resultant aqueous waste stream from ii) passing through a filter.

9. Method according to any of claims 5-7, preceded by the steps of: i) burning a liquid waste stream from the chemical industry, ii) contacting the resulting combustion gases with water to a basic aqueous waste stream, iii) the resulting basic aqueous waste stream of ii) passing through a filter, iv) cooling and acidifying the filtered aqueous waste stream, whereby released carbon dioxide is discharged.

Method according to one of the preceding claims, in which the steps of adsorption, desorption and conditioning are automated and the concentration of metal ions is monitored downstream of the bed (5).