MXPA00009768A - Metodo para la preparacion de composiciones que absorben la radiacion ultravioleta. - Google Patents
Metodo para la preparacion de composiciones que absorben la radiacion ultravioleta.Info
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Abstract
Se da a conocer un metodo para mejorar la estabilidad en el almacenamiento de formulaciones para el cuidado personal, que contienen agentes que absorben la radiacion ultravioleta (UV) (agentes de proteccion del sol). Las particulas del polimero de latex que contienen un hueco, y tienen un tamano de particulas de 50 a 100 nanometros, y cuentan con al menos el 4% de unidades entrelazadoras polimerizadas en la porcion de cubierta de las particulas, son especialmente eficaces en mantener la estabilidad en el almacenamiento y la efectividad de las formulaciones de proteccion del sol, cuando se agregan a composiciones para el cuidado personal, que contienen cuando menos un agente protector del sol.
Description
MÉTODO PARA LA PREPARACIÓN DE COMPOSICIONES QUE ABSORBEN LA RADIACIÓN ULTRAVIOLETA
ANTECEDENTES Esta invención se refiere a una mejora en el proceso conocido para aumentar la absorción de la radiación ultravioleta (UV) de formulaciones para el cuidado personal, tal como composiciones de pantalla para el sol, donde se agregan partículas huecas de polímero de látex a las composiciones para el cuidado personal, que contienen al menos un agente que absorbe la radiación UV. La mejora implica el uso de composiciones de polímeros seleccionados para las partículas del polímero de látex, que resultan en la estabilidad prolongada, según se mide por la retención del aumento y efectividad del SPF ("Factor de .Protección del Sol), bajo las condiciones de almacenamiento y de uso. Rl seis por ciento de la energía solar que llega a la superficie de la tierra es de radiación ultravioleta (UV) , que tiene una longitud de onda de 290 a 400 nanómetros (nm) . Esta radiación tiene dos componentes: 5.5% de la UVA que tiene una longitud de onda de 320 a 400 nm y el 0.5% de la UVB que tiene una longitud de onda de 290 a 320 nm.
Mientras la porción de UV de la energía solar es relativamente pequeña, ella induce casi el 99% de todos los efectos laterales de la luz solar. La radiación UVB, por ejemplo, es responsable de las quemaduras del sol producidas, envejecimiento y cáncer de la piel. La radiación UVA, por ejemplo, causa el bronceado directo y el eritema (estado rojizo anormal) y contribuye al envejecimiento de la piel . - Evitando la exposición a la luz del sol, la gente puede evitar los efectos perjudiciales serios causados por la radiación UV. Sin embargo, debido a la naturaleza de su trabajo, algunas personas no pueden evitar exponerse al sol. Además, otos se exponen voluntariamente su piel al sol para broncearse, algunas veces en forma exagerada. Por lo tanto, la protección contra los efectos perjudiciales del sol es importante . La protección de estos efectos perjudiciales de la exposición a la radiación UV está disponible en la forma de formulaciones aplicadas tópicamente, que contienen cuando menos un bloqueador físico, o al menos un absorbente químico, o sus combinaciones. Los bloqueadores físicos incluyen ingredientes activos, tal como el petrolato rojo, dióxido de titanio y óxido de zinc. Los absorbentes químicos incluyen ingredientes activos, tal como el ácido para-amino-benzoico (más comúnmente conocido como PABA) , el cual es generalmente transparente cuando se aplica y actúa absorbiendo la radiación UV, y así ofreciendo una protección selectiva contra ciertas bandas de onda de UV. La efectividad de una formulación de pantalla para el sol es generalmente evaluada por lo bien que protege la piel en términos del Factor de Protección del Sol (SPF) , que se define como la relación de la cantidad de energía requerida para producir un eritema mínimo sobre la piel protegida con la pantalla de sol, a la cantidad de energía requerida para producir el mismo nivel de eritema sobre la piel sin proteger. -Un número de absorbentes químicos y bloqueadores físicos, en lo sucesivo denominados como "agentes que absorben la radiación UV" , usados típicamente en las formulaciones de protectores del sol, tienen efectos toxicológicos adversos. Por lo tanto, es conveniente reducir el nivel de los agentes que absorben la- radiación UV presentes en una formulación de pantalla para el sol sin reducir el nivel de protección.
Las solicitudes de patente europeas, EP 669,124 y EP 761,201, y la patente de E.U.A., No. 5,663,213 revelan el uso de partículas huecas de polímeros de látex, que tienen tamaños seleccionados, para mejorar la capacidad de absorción de la radiación UV en las composiciones que contienen^uno o más agentes que absorben la radiación UV. La patente de E.U.A., No. 4,427,836 describe procesos para preparar polímeros de núcleo-cubierta que contienen huecos, los cuales son adecuados para el uso como agentes de opacidad en composiciones de recubrimiento. Aunque métodos previos que reducen el nivel de los agentes que absorben la xadiación UV en formulaciones para el cuidado personal aumentan el desempeño inicial del SPF, existe la necesidad de formulaciones mejoradas que tengan una vida prolongada de tiempo y durabilidad del efecto intensificador. El problema dirigido por la presente invención es suministrar la estabilidad prolongada, según se mide por la retención del aumento del SPF (Factor de Protección del Sol) , y la efectividad bajo el almacenamiento y condiciones de uso para las formulaciones del cuidado personal, que contienen las partículas y los ingredientes activos de UV.
EXPOSICIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención suministra un método para proporcionar la estabilidad en el almacenamiento de las composiciones que absorben la radiación UV, el cual comprende agregar a las composiciones del 5 al 70 por ciento de partículas de polímeros de látex, con base en el peso total de substancias no volátiles, para aumentar la absorción de la radiación UV de las composiciones, en que (a) la composición comprende al menos un agente que absorbe la radiación UV; (b) las partículas de polímeros de látex contienen huecos y tienen un tamaño de 50 a 1000 nanómetros ; y (c) las partículas del -polímero de látex comprenden una porción de cubierta, preparada por una o más etapas, seleccionadas de: (i) la polimerización para incorporar del 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros insaturados polietilénicamente; e (ii) la polimerización para- incorporar del 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros multifuncionales, que tienen cuando menos un grupo funcional capaz de la copolimerización de vinilo y al menos un grupo funcional capaz de la reacción con una molécula reactiva, efectiva para producir el entrelazado después de la polimerización. La presente invención además suministra una composición para el cuidado personal, que comprende (a) al menos un agente que absorbe la radiación UV, y (b) del 5 al 70 por ciento de partículas de polímero de látex, con base en el peso total de substancias no volátiles, que comprende una porción de cubierta preparada por la polimerización, para incorporar del 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros multifuncionales, que tienen cuando menos un grupo funcional, capaz de la copolimerización de vinilo y al menos un grupo funcional capaz de la reacción con una molécula reactiva efectiva para producir el entrelazamiento después de la polimerización; en que la composición tiene un valor de Retención de la Intensidad del SPF de cuando menos 40.
DESCRIPCIÓN DETALLADA Las composiciones de la presente invención son útiles para mejorar" la estabilidad en el almacenamiento de formulaciones para el cuidado personal que contienen al menos un agente que absorbe la radiación UV y partículas de polímeros de látex. Hemos encontrado que los niveles del entrelazador seleccionado, usado en la porción de cubierta de las partículas de polímeros de látex, son particularmente efectivos para este fin y resultan en una estabilidad en el almacenamiento inesperadamente mejorada (según se mide por la retención de la intensificación- del SPF) y la efectividad de la formulación para el cuidado personal, en compasión con el uso de partículas de polímero de látex, de la técnica anterior, que tienen poco o nada de entrelazamiento en la porción de cubierta de las partículas de polímero. Estas composiciones de cubierta entrelazadas seleccionadas, se basan en (1) las composiciones monoméricas que contienen monómeros insaturados polietilénicamente, (2= composiciones monoméricas que contienen monómeros multifuncionales, que tienen al menos un grupo funcional, capaz de la copolimerización de vinilo y al menos un grupo funcional capaz de la reacción con moléculas reactivas adecuadas, para producir el entrelazamiento después de la polimerización, o (3) sus combinaciones. Según se usa aquí, el término de " (met) acrílico" se refiere a cualquiera de los ácidos acrílico o metacrílico correspondiente, y sus derivados; similarmente, el término de " (met) acrilato de alquilo", se refiere al éster tanto de acrilato como de metacrilato correspondiente. Según se usa aquí, todos los porcentajes mencionados serán expresados en por ciento en peso (%) , con base en el peso total del polímero o composición involucrado, a no ser que se especifique de otra manera. Según se usa aquí, el término de "copolímero" o "material de copolímero", se refiere a composiciones de polímeros que contienen unidades de dos o más diferentes monómeros. Según se usa aquí, el término de "substancias no volátiles" se refiere a los componentes, sólidos o líquidos, de la formulación para el cuidado personal, que no se evaporan fácilmente a las temperaturas ambientales, debido a que su presión de vapor (tal como las partículas de polímero, agentes que absorben la radiación UV y auxiliares convencionales) . Para los fines de la presente invención, los términos de "envoltura" y "cubierta", se consideran sinónimos y se refieren a la composición de polímeros de la cubierta (no incluye la porción del núcleo) , preparada de polimerizaciones sencillas o de múltiples etapas.
Para los fines de la presente invención, la "Retención de la Intensificación del SPF" (SER) , se refiere a la retención (como una función del tiempo de almacenamiento) del % de intensificación del SPF (%SE) de una muestra que contiene partículas de látex, con relación a una formulación de control que no contiene partículas de látex, expresado como un valor en por ciento. El método de la presente invención incluye incorporar del 5 al 70%, preferiblemente del 10 al 50% y más preferiblemente del 20 al 40%, con base en el peso del total de las substancias no volátiles en la composición para el cuidado personal, de las partículas del polímero de látex, en la composición que contiene cuando menos un agente que absorbe la radiación ultravioleta (UV) ; con base en el peso total de la composición para el cuidado personal, el nivel de las partículas del polímero de látex es del 0.5 al 10%, preferiblemente del 1 al 7% y más preferiblemente del 2 al 5%. Según se usa aquí, el término de "radiación UV" , incluye las radiaciones tanto UVA como UVB. Las partículas de polímeros de látex, útiles en el método de esta invención, tienen un tamaño de partículas de 50 a 1000 nanómetros (nm) (o 0.05 a 1 miera, µ ) , típicamente, de 100 a 600 nm (0.1 a 0.6 µ) , preferiblemente de 200 a 500 nm (0.2 a 0.5 µ) , y más preferiblemente de 300 a 400 nm (0.3 a 0.4 µ ) , según se mide por el espectrómetro de correlación de fotones, Brookhaven BI-90. Para un tamaño dado de partículas, es conveniente producir partículas de polímero de látex con una fracción de huecos máxima como las técnicas de proceso actuales y la integridad de las partículas lo permitan. Típicamente, las partículas del polímero de látex contienen uno o más huecos con una fracción de huecos del 1 al 70%, preferiblemente del 5 al 50%, más preferiblemente del 10 al 40%, y especialmente preferido del 20 al 35%. Las fracciones de huecos se determinaron comparando el volumen ocupado por las partículas del polímero de látex, después que ellas se han compactado de la dispersión diluida en una centrífuga al volumen de partículas no de huecos de la misma composición. Las partículas del polímero de látex, útiles en la invención, se pueden preparar por técnicas de polimerización convencionales, tal como la polimerización en emulsión en secuencia, que incluyen esos procesos descritos en las patentes de E.U.A., Nos. 4,427,836, 4,469,825, 4,594,363, 4,677,003, 4,920,160 y 4,970,241. Las partículas del polímero de látex pueden también ser preparadas, po ejemplo, por técnicas de las polimerización descritas en las Solicitudes de Patente Europeas EP 267,726, EP 331,421 y EP 915,108, o las patentes de E.U.A., Nos . 4,910,229 5,157,084. Las partículas de polímeros de látex, útiles en el método de esta invención, pueden ser formadas de partículas de múltiples etapas, que comprenden al menos un polímero de núcleo y al menos un polímero de cubierta. Los polímeros de núcleo y de cubierta pueden cada uno ser obtenidos por una etapa sencilla de polimerización o en una secuencia de etapas de polimerización. Mientras el núcleo puede ser obtenido en una sola etapa (o paso) de la polimerización e secuencia y la cubierta puede ser el producto de un solo paso en secuencia, seguido por la etapa del núcleo, la preparación del componente de núcleo puede implicar una pluralidad de pasos en secuencia, seguido por la preparación de la cubierta, que puede también implicar una serie de pasos en secuencia. La cantidad del polímero depositado para formar la porción de cubierta o el polímero de cubierta, , es generalmente tal como para suministrar un tamaño general de las partículas de polímeros de múltiples etapas acabada de 0.05 hasta 1 miera. La relación del peso del núcleo al peso total de las partículas del polímero es típicamente de 1/4
(25% del núcleo) hasta 1/100 (1% del núcleo) y preferiblemente de 1/8 (12% del núcleo) hasta 1/50 (2% del núcleol Los monómeros usados en la polimerización en emulsión del polímero de "núcleo" (o de "siembra") de las partículas del polímero de látex, incluyen preferiblemente al menos el 5% de uno o más monómeros insaturados monoetilénicamente, que contienen al menos un grupo de ácido carboxílico, con base en el peso total de monómeros del núcleo. El polímero del núcleo puede ser obtenido, por ejemplo, por la homopolimerización en emulsión del monómero insaturado monoetilénicamente, que contiene al menos un grupo de ácido carboxílico o por copolimerización de dos o más monómeros insaturados monoetilénicamente, que contienen al menos un grupo de ácido carboxílico. Prefexiblemente, el monómero insaturado monoetilénicamente, que contiene cuando menos un grupo de ácido carboxílico, es copolimerizado con uno o más monómeros insaturados etilénicamente, no iónicos (es decir, que no tienen un grupo ionizable) . La presencia del grupo de ácido ionizable hace al núcleo hinchable por la acción de un agente de hinchado, tal como un medio acuoso o gaseoso que contiene una base, para neutralizar parcialmente el polímero del núcleo ácido y causar el hinchamiento por hidratación. El polímero del núcleo puede contener opcionalmente del 1 al 20% y preferiblemente del 2 al 10%, con base en el peso total de monómeros, del núcleo, de un monómero insaturado polietilénicamente, tal como, por ejemplo, el di (met) acrilato de etilen-glicol, (met) acrilato de alilo, di (met) acrilato de 1, 3 -butanodiol , di (met) acrilato de dietilen-glicol, tri (met ) acrilato de trimetilolpropano y el divinilbenceno- Alternativamente, el polímero de núcleo puede contener opcionalmente del 0.1 al 60%, con base en el peso total de monómeros, del núcleo, de butadieno. Monómeros insaturados monoetilénicamente adecuados, que contienen al menos un grupo de ácido carboxílico, útiles en la preparación del polímero de "núcleo", incluyen, por ejemplo, el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acriloxipropiónico, ácido (met ) acriloxipropiónico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido o anhídrido maléico, ácido fumárico, ácido crotónico, maleat?-de monometilo, fumarato de monometilo e itaconato de monometilo. El ácido acrílico y el ácido metacrílico son los monómeros preferidos que contienen grupos carboxílicos. Monómeros no iónicos, adecuados, insaturados etilénicamente, útiles en la preparación del polímero de "núcleo", incluyen, por ejemplo, el estireno, viniltolueno, etileno, acetato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, (met) acrilamida, esteres de alquilo (C1.-C22) y de alquenilo (Cj-C^) del ácido (met) acrílico, , tal como el (met) acrilato de metilo, (met ) acrilato de etilo, (met) acrilato de butilo, (met ) acrilato de 2-etilhexilo, (met) acrilato de bencilo, (met ) acrilato de laurilo, (met) acrilato de oleílo, (met (acrilato de palmitilo y (met) acrilato de estearilo. Los monómeros usados en la polimerización en emulsión del polímero de ^cubierta" (o "envoltura") de las partículas de polímero de látex, comprenden preferiblemente uno o más monómeros no iónicos, insaturados etilénicamente. Opcionalmente, uno o más monómeros insaturados monoetilénicamente que contienen cuando menos un grupo de ácido carboxílico pueden ser polimerizados en la cubierta, tal como, por ejemplo, el ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido acriloxipropiónico, ácido metariloxipropiónico, ácido aconítico, ácido crotónico, ácido maléico (y derivados, tal como los anhídridos, amidas y esteres correspondientes) , ácido fumárico (y derivados, tal como los anhídridos, amidas y esteres _ correspondientes) , ácido itacónico y ácidos citracónicos (y derivados, tal como los anhídridos, amidas y esteres correspondientes) ; el ácido acrílico y ácido metacrílico son los monómeros que contienen grupos de ácido carboxílico preferidos. Cuando están presentes en el polímero de cubierta, la cantidad de las unidades de monómeros que contienen grupos de ácidos carboxílicos es del 0.1 al 10% y más preferiblemente del Q.5 al 5%, con base en el peso total de la porción de cubierta de las partículas del polímero. Opcionalmente, uno o más monómeros insaturados monoetilénicamente, que contienen cuando menos un grupo de ácido "no carboxílico", pueden ser polimerizados en la cubierta, tal como, por ejemplo, el ácido alilsulfónico, ácido alquilfosfónico, ácido aliloxibencensulfónico, acido 2-acrilamido-2-metilpropansulfónico (el acrónimo "AMPS" para este monómero es una marca comercial de Lubrizol Corporation, Wickliffe, Ohio, E.U.A) . el ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi) propansulfónico, ácido 2 -metil-2 -propen-1-sulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metil-l-propan-sulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxi-l-propansulfónico, acrilato de 3 -sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, ácido isopropenilfosfónico, ácido vinil-fosfónico, metacrilato de fosfoetilo, ácido estirensulfónico, ácido vinilsulfónico y sus sales de metales alcalinos y de amonio. Monómeros de ácidos "no carboxílicos" insaturados preferidos son el ácido 2 -acrilamido-2 -metil -propansulfónico y el ácido estirensulfónico. Cuando está presente en el polímero de cubierta, la cantidad de las unidades de monómeros de ácidos
"no carboxílicos" insaturados es del 0.5 al 10% y más preferiblemente del 1 al 5%, con base en el peso total de la porción de cubierta de las partículas del polímero. Monómeros insaturados etilénicamente, no iónicos, adecuados, útiles en preparar el polímero de cubierta incluyen, por ejemplo, el acetato de etilo, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, monómeros insaturados con un compuesto de anillo que contiene nitrógeno, monómeros vinilaromaticos, monómeros etilénicos y derivados seleccionados del ácido
(met ) acrílico. Preferiblemente, la porción de cubierta de las partículas del polímero de látex comprende como unidades polimerizadas del 0 al 95% de monómeros derivados del ácido (met) acrílico, y del 0 al 80% de monómeros vinilaromáticos, con base en el peso total de la porción de cubierta. Una clase preferida de derivados del ácido (met ) acrílico se representa por el (met) acrilato de alquilo (C1-C22) , monómeros de (met) acrilato y de (met) acrilamida substituidos. Cada uno de los monómeros puede ser un monómero sencillo o una mezcla que tenga números diferentes de átomos de carbono en la porción de alquilo. Preferiblemente, los monómeros se seleccionan de uno o más (met ) acrilatos de alquilo (C-L-C , (met ) acrilatos de hidroxialquilo (C2-C4) (tal como el metacrilato de hidroxietilo y el metacrilato de hidroxipropilo), (met) acrilatos de dialquilamino-alquilo (C2-C4) (tal como el metacrilato de dimetilaminoetilo) y (met) acrilamidas de dialquilamino-alquilo (C2-C4) 'tal como la metacrilamida de dimetilaminopropilo) . La porción de alquilo de cada monómero puede ser lineal o ramificada. Ejemplos de monómeros de (met) acrilato de alquilo, donde el grupo alquilo contiene de 1 a 4 átomos de carbono incluyen el metacrilato de metilo (MMA) , acrilato de metilo y de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo (BMA) , acrilato de butilo (BA) , metacrilato de isobutilo (IBMA) , y sus combinaciones. Ejemplos de monómeros de (met) acrilato de alquilo, donde el grupo alquilo contiene 10 o más átomos de carbono, incluyen el metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo, metacrilato de dodecilo (también conocido como metacrilato de laurilo) , metacrilato de tetradecilo (también conocido como metacrilato de miristilo) , metacrilato de pentadecilo, metacrilato de hexadecilo (también conocido como metacrilato de cetilo) , metacrilato de octadecilo (también conocido como metacrilato de estearilo) , metacrilato de icosilo, metacrilato de behenilo y sus combinaciones. Preferiblemente, la porción de cubierta de las partículas del polímero de látex comprende, como unidades polimerizadas, del 5 al 95%, más preferiblemente del 10 al 80% y especialmente preferido del 20 al 70%, con base en el peso total de la porción de cubierta, de monómeros derivados del ácido (met) acrílico, seleccionados de uno o más del acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de butilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de dimetilaminoetilo . y metacrilamida de dimetilaminopropilo . Monómeros vinilaromáticos adecuados incluyen, por ejemplo, el estireno, -a-metilestireno, viniltolueno, estireno substituido con alquilo (tal como el t-butilestireo y el etilvinilbenceno) , estirenos halogenados (tal como el cloroestireno y el 3 , 5-bis (trifluorometil) estireno) ; el estireno, etilvinilbenceno y t-butilestireno son los monómeros vinilaromáticos preferidos. Cuando están presentes en el polímero de cubierta, la cantidad de las unidades del monómero vinilaromático es del 1 al 80%, preferiblemente del 5 al 70% y más preferiblemente del 1-0 al 50%, con base en el peso total de la porción de cubierta de la partícula de polímero. Ejemplos de monómeros del compuesto de anillo insaturado que contiene nitrógeno, incluyen la vinilpiridina, - 2-metiL-5-vinilpiridina, 2-etil-5-vinilpiridina, 3-metil-5-vinilpiridina, 2 , 3-dimetil-5-vinilpiridina, 2-metil-3-etil-5-vinilpiridina, quinolinas e isoquinolinas substituidas con metilo, 1-vinilimidazol , 2-metil-1 -vinilimidazol, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolactama y N-vinilpirrolidona.
Monómeros adecuados adicionales incluyen los monómeros etilénicos (por ejemplo, el etileno, propileno, isabutileno, a-olefinas de alquilo de cadena larga (tal como las a-olefinas de alquilo (C10-C20) ) , haluros de vinilo (tal como el cloruro de vinilo, fluoruro de vinilo, bromuro de vinilo) , haluros de vinilideno (tal como el cloruro de vinilideno y fluoruro de vinilideno), (met) acrilatos parcialmente halogenados (tal como el acrilato de 2- (perfluoro-dodecil) etilo, metacrilato de 2- (perfluoro-dodecíl) etilo, acrilato de 2- (perfluorohexil) etilo, metacrilato de 2 - (perfluorohexil) etilo, metacrilato de hexafluoroisopropilo, acrilato de 2 , 2 , 3 , 3 -tetra-fluoropropilo, y metacrilato de 2 , 2 , 2 -trifluoroetilo) , y alquenos parcialmente halogenados (tal como el 1,1,1-trifluoro-2 , 2-trifluorometil) buteno) . Los monómeros que comprenden la cubierta se seleccionan para suministrar una temperatura de transición a vidrio (Tg) en al menos una cubierta, la cual es suficientemente alta para soportar el hueco dentro de la partícula de látex. Preferiblemente, la Tg de al menos una cubierta es mayor de 50°C, más preferiblemente mayor de 60°C y especialmente preferido mayor de 70°C, medida por la calorimetría de barrido diferencial ("DSC"). Cuando la porción de cubierta de las partículas del polímero de látex es provista por un proceso sencillo de polimerización en etapas, en el polímero del núcleo, toda la porción de cubierta producida puede ser denominada como la envoltura, cubierta o la cubierta "más externa" . Sin embargo, cuando la porción de cubierta es provista por un proceso de polimerización de múltiples etapas, entonces la cubierta "más externa" se define por la composición de la etapa de polimerización distinta final, usada para preparar las partículas de látex. Típicamente, la cubierta "más externa", cuando se suministra por un proceso de polimerización de múltiples etapas, comprenderá al menos un 25%, preferiblemente al menos el 50% y más preferiblemente al menos el 75% de la porción de cubierta total de las partículas de polímero de látex. Preferiblemente, los niveles del entrelazamiento usados para lojgrar los efectos benéficos de la presente invención son incorporados predominantemente en la cubierta "más externa" de las partículas de látex. Los niveles de entrelazamiento, a no ser que se indique de otra manera, se basan en la porción de cubierta total de las partículas del polímero de látex, independientemente del número de etapas usado para preparar las partículas de látex. El hueco de las partículas del polímero de látex se produce preferiblemente por hinchamiento del núcleo ácido con un agente de hinchamiento básico acoso, que penetra la cubierta y expande el núcleo. Esta expansión puede implicar la fusión, parcial de la periferia externa del núcleo en los poros de la periferia interna de la cubierta y también el agrandamiento parcial o pandeo de la cubierta y toda la partícula general. Cuando se remueve el agente de hinchamiento por secado, el encogimiento del núcleo desarrolla un microhueco, cuya extensión depende de la resistencia de la cubierta para la restauración a su tamaño previo. Agentes adecuados de hinchamiento del núcleo incluyen, por ejemplo, el amoníaco, hidróxido de amonio, hidróxidos de metales alcalinos (tal como el hidróxido de sodio) , y aminas alifáticas inferiores volátiles (tal como la trimetilamina y la trietilamina) . La etapa de hinchamiento puede ocurrir durante cualquiera de las etapas de polimerización de cubierta de las múltiples etapas, entre cualquier paso de polimerización en las etapas o al final del proceso de polimerización de múltiples etapas. El entrelazamiento de la porción de cubierta de las partículas de látex se requiere paxa lograr la estabilidad de almacenamiento mejorada de las composiciones de absorción de la radiación UV. El nivel del entrelazamiento es del 4 al 80%, preferiblemente del 5 al 70%, más preferiblemente del 10 al 60% y especialmente preferido del 20 al 50%, con base en el peso total de la porción de polímero de cubierta de las partículas de látex. Para partículas de látex basadas en la polimerización de múltiples etapas, es preferible que el entrelazamiento tome lugar predominantemente en la cubierta "más externa" de la partícula de látex; típicamente, el nivel de entrelazamiento es del 10 al 100%, preferiblemente del 15 al 70%, y más preferiblemente del 20 al 60%, con base en el peso de la porción de polímero de cubierta "más externa" de las partículas de látex, donde el entrelazamiento se basa en las unidades de monómeros polimerizados de uno o más monómeros insaturados polietilénicamente y monómeros multifuncionales. A niveles de entrelazamiento de cubierta totales debajo de alrededor del 4%, el nivel de entrelazamiento no es suficiente para suministrar una Retención de la Intensificación del SPF satisfactoria de las formulaciones elaboradas para el cuidado personal que contienen las partículas de látex. El entrelazamiento en la cubierta puede ser derivado del uso de uno o más de los monómeros insaturados polietilénicamente. Entrelazadores insaturados polietilénicamente adecuados incluyen, por ejemplo, los di (met) acrilato, tri (met) acrilatos, tetra (met) acrilatos, monómeros polialílieos, monómeros polivinílicos y monómeros (met) acrílicos, que tienen funcionalidad etilénica mixta. Di (met) acrilatos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, el bis (1-acriloxi-2 -hidroxipropil) ftalato, bis (l-metacriloxi-2-hidroxipropil) ftalato, bis (2 -acriloxietil) fosfato, bis (2-metacriloxietil) fosfato, bis (acriloxi-2-hidroxipropiloxi) dietilen-glicol, bis- (metacriloxi-2-hidroxipropiloxi) etilen-glicol , diacrilato de bisfenol A, dimetacrilato de bisfenol A, di (3 -acriloxietil) -éter de bisfenol A, di (3 -metacriloxietil) -éter del bisfenol A, di (3 -acriloxi -2 -hidroxipropil) -éter de bisfenol A, di (3-metacriloxi-2-hidroxipropil) -éter de bisfenol A, diacrilato de 1, 3 -butanodiol, dimetacrilato de 1.3 -butanodiol , di (3-acriloxi -2 -hidroxipropil) -éter de 1, 4 -butanodiol , di (3-metacriloxi-2-hidroxipropil) -éter de 1, 4 -butanodiol , diacrilato de 1, 4 -butanodiol , dimetacrilato de 1,4-butanodiol, bis (acriloxipropionato de 1, 3 -butanodiol, bis (metacrilsxipropianato) de 1, 3 -butanodiol, bis (acriloxipropionato de 1, 4 -butanodiol , bis (metacriloxipropionato) de
1 , 4 -butanodiol , diacrilato de 2-butano- 1, 4 -diol, dimetacrilato de 2-buten-l, 4-diol, diacrilato de 1,4-ciclohexanodiol, dimetacrilato de 1, 4-ciclohexanodiol , diacrilato de 1 , 10-decanodiol , dimetacrilato de 1,10-decanodiol, diacrilato de dietilen-glicol, dimetacrilato de dietilen-glicol, diacrilato de 2, 2 -dimetil-1, 3 -propanodiol, dimetacrilato de 2 , 2-dimetil-l, 3 -propanodiol, acrilato de éter- de dipentaeritritol, metacrilato de éter de dipentaeritritol, di (3-acriloxi-2-hidroxipropil) -éter del ácido difenólico, di (3-metacriioxi-2-hidroxipropil) -éter del ácido difenólico, diacrilato de dipropilen-glicol, dimetacrilata de dipropilen-glicol, diacrilato de 7,7,9-trimetil-3 , 13-dioxo-3 , 14-dioxa-5, 12-diazahexadecan-l, 16-diol, dimetacrilato de 7 , 7 , 8-trimetil-3 , 13 -dioxo-3 , 14-dioxa-5 , 12-diaza-hexadecano-l, 16-diol , diacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de 1, 12 -dodecanodiol, diacrilato de 1, 2-etanodiol, dimetacrilato de 1, 2 -etanodiol, bis (acriloxipropionato) de 1, 2 -etanodiol, bis (metacriloxi-propionato) de 1 , 2 -etanodiol , . diacrilato de 1, 6-hexanodiol , dimetacrilato de 1, 6-hexanodiol , diacrilato de 1,9-nonanodiol, dimetacrílato de 1, 9-nonanodiol, diacrilato de 1, 5 -pentanodiol, dimetacrilato de 1, 5 -pentanodiol , 1,4-fenilendiacrilato, 1, 4-fenilendimetacrilato, diacrilato de 1-fenil-1, 2 -etanodiol, dimetacrilato de 1-fenil-1,2-etanodiol, diacrilato de polioxietil-2 , 2-di (p-hidrsxifenil) propano, dimetacrilato de polioxietil-2 , 2-di (p-hidroxifenil) propano, diacrilato de 1, 2 -propanodiol , dimetacrilato de 1 , 2 -propanodiol , diacrilato de 1,3-propanodiol, dimetacrilato de 1, 3 -propansdiol, diacrilato de bisfenol A propoxilado, dimetacrilato de bisfenol A propoxilado, di- (3-acriloxi-2-hidroxipropil) -éter de tetrabromobisfenol A, di (3 -metacriloxi -2 -hidroxipropil) -éter de tetrabromobisfenol A, di (3 -acriloxi-2 -hidroxipropil) -éter de tetrclorobisfenol A, di (3-metacriloxi-2-hidroxipropil) -éter de bisfenol A, diacrilato de tetraetilen-glicol, dimetacrilato de tetraetilen-glicol, diacrilato de trietilen-glicol, dimetacrilato de trietilen-glicol, diacrilato de 2 , 2 , 4-trimetil-l, 3 -pentanodiol, dimetacrilato de 2,2, 4-trimetil-l, 3 -pentanodiol , diacrilato de tripropilen-glicol y dimetacrilato de tripropilen-glicol . Di (metacrilatos adecuados adicionales incluyen, por ejemplo, los diacrilatos fluorados aromáticos (véase la patente de E.U.A., No . 5,380,901 para detalles generales y específicos ulteriores) , los diacrilatos fluorados ~ que tienen la estructura de 1, 3 - [CH2=CHC02CH2CHOHCH2OC (CF3) 2] 2C6H3Rf, donde Rf = CJ-CJQ (véase la patente de E.U.A., ?o . 4,914,171, para detalles generales y específicos ulteriores) , los diacrilatos fluorados (véase la Solicitud de Patente Europea EP 529,895 para detalles generales y específicos ulteriores). El diacrilato de 1, 3 -bis (2 -hid oxihexafluoro-2-propil) benceno, el dimetacrilato de 1, 3-bis (2 -hidroxi-hexafluoro2 -propil) benceno, diacrilatos de 1,3-(hidroxiperfluoroalquil) benceno y los análogos del trifluorometilo de los (met) acrilatos del bisfenol A. Los tri (met) acrilatos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, el triacxilato de 1,2,4-butanotriol, trimetacrilato de 1,2,4 -butanotriol , triacrilato de glicerol, trimetacrilato de glicerol, triacrilato de pentaeritritol, trimetacrilato de pentaeritritol, triacrilato de polioxipropil-trimetilolpropano, trimetacrilato de polioxipropil-trimetilolpropano, triacrilato de silicona, trimetacrilato de silicona, 1 , 3 , 5-triacriloxihexahidro-s-triazina, 1,3,5-trimetacriloxihexahidro-s-triazina, triacrílato de trimetiloletano, trimetacrilato de trimetiloletano, triacrilato de 1, 1, 1-trimetilol-propano, trimetacrilato de 1, 1 , 1 -trimetilol-propano, triacrilato de 1, 2 , 3-trimetilol-propano, trimetacrilato de 1, 2 , 3-trimetilol-propano, tri (acriloxipropionato) de 1, 1, 1-trimetilol -propano, tris (metacriloxipropionato) de 1, 1, 1-trimetilol-propano, tris (acriloxipropionato de 1, 2, 3 -trimetilol-propano, tris (tnetacriloxipropionato) de 1, 2 , 3 -trimetilol -propano, isocianurato de tris- (2-acriloxietilo) , isocianurato de tris (2-metacriloxietilo) . Tetra (met) acrilatos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, el tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, tetraquis (acriloxipropionato) de pentaeritritol, tetraquis- (metacriloxipropionato) de pentaeritritol. Monómeros polialílicos útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, el carbonato de dialilo, fumarato de dialilo, glutarato de dialilo, itaconato de dialilo, maleato de dialilo, ftalato de dialilo, succinato de dialilo, diisopropilbenceno, cianurato de trialilo, isocianurato de trialilo, fosfato de trialilo y 1,3,5-triisopropenil -benceno. Monómeros de polivinilo útiles en la presente invención incluyen, por ejemplo, el dietilenglicol-divinil-éter, divinilbenceno, divinil-cetona, divinilpiridina, sulfuro de divinilo, sulfona de divinilo, diviniltolueno, divinilxileno, glicerol-trivinil-éter, trivinilbenceno y 1 , 2 , 4 -trivinilciclohexano, N,N' -metilen-bis-acrilamida, a,?-dienos, tal como el CF2-CFCF2CH2CH=CH2 (véase la Solicitud de Patente PCT WO 96/10047 para detalles generales y específicos ulteriores) , trifluorodivinilbencenos (véase la patente de E.U.A:, No. 5,043,490, para detalles generales y específicos ulteriores) y los éteres de divinilo fluorados del 1, 2 -etanodiol fluorado (véase la patente de E.U.A., No. 5,589,557 para detalles generales y específicos ulteriores). Preferiblemente, el monómero "de polivinilo es el divinilbenceno . Monómeros (met) acrílicos que tienen una funcionalidad etilénica mixta, que son útiles como entrelazadores en la presente invención, incluyen, por ejemplo, el éster de acrilato del neopentilo, glicol-monodiciclopentenil-éter, acriloxipropionato de alilo, acrilato de alilo, metacrilato de alilo, acrilato de crotilo, metacrilato de crotilo, acrilato de 3- metacrilato de ciclohexenilmetilenoxietilo, acrilato de diciclo-pentadieniloxietilo, metacrilato de diciclopentadienil-oxietilo, acrilato de diciclopentañilo, metacrilato de diciclopentanilo, acrilato de diciclopenteniloxietilo, metacrilato de diciclopenteniloxietilo, éster de metacrilato de neopentil-glicol-monodiciclopentenil-éter, acrilato de metalilo, mono-acrilato de trimetilolpropano-dialil-éter, mono-metacrilato de trimetilolpropano-dialil-éter acrilamida de N-alilo. Preferiblemente, el monómero
(met ) acrílico que tiene la funcionalidad etilénica es el metacrilato de alilo. Otra ruta útil para entrelazar la porción de cubierta de los polímeros de látex sé basa en el uso de uno o más monómeros multifuncionales (MFM) , para suministrar el entrelazamiento y refuerzo después de la polimerización de la envoltura. Los MFM comprenden al menos un grupo funcional capaz de la copolimerízación de vinilo y al menos un grupo funcional capaz de la reacción con moléculas reactivas adecuadas. Grupos funcionales adecuados y moléculas reactivas para el entrelazamiento después de la polimeri-zación de la envoltura del polímero incluyen, por ejemplo, reaccionar los grupos funcionales de poliol en la envoltura con moléculas reactivas de ácido y aldehido (tal como el formaldehído) ; reaccionar grupos funcionales de siloxano en la envoltura con moléculas reactivas de una amina o amida primarias; la adición del Zn(II) a los grupos funcionales de poliácido en la envoltura; irradiación; curación por calor de los grupos funcionales en la envoltura, con o sin un iniciador adicional; y la adición de moléculas reactivas de un anhídrido, isocianato, epoxisiloxano, diepóxido (tal como el diglicidil-éter del bisfenol A) y de ácido hidroxi, a los grupos funcionales de la amina, alcohol y carboxilato, que componen la matriz de la envoltura. Los MFM adecuados para el entrelazamiento después de la polimerización incluyen, por ejemplo, los vinilsiloxanos, acriloilsiloxano, metacriloilsiloxanos, (met) acrilatos de acetoacetoxialquilo (tal como el metacrilato de acetoacetoxietilo o AEM) , (met ) acrilamidas de N-alquilol, (met ) acrilatos de epoxi (tal como el metacrilato de glicidilo), acriloilisocianatos y metacriloilisocianatos . Vinilsiloxanos adecuados incluyen, por ejemplo, el viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltrietoxi-propilsilano, acrilamidopropiltrimetoxisilanos, metacril-amidopropiltrimetoxisilanos, estiriletiltrimetoxisilano los monómeros conocidos como silanos Silquest™ (Whitco Corp., de Tarrytown, NY, E.U.A) . Acriloilsiloxanos metacriloilsilanos adecuados incluyen, por ejemplo, el 3-acriloxípropiltrimetoxisilano, metacriloxipropil-trimetoxisilano, (3 -acriloxipropil) metildialcoxisilanos los silanos Silquest™. N-alquilol - (met) acrilamidas adecuadas incluyen, por ejemplo, la N-metilol-acrilamida, N-metilol-metacrilamida, N-butoximetil-acrilamida, isobutoximetil-acrilamida y acrilamidoglicolato-metil-éter de metilo. Preferiblemente, el MFM se selecciona de metacrilato de acetoacetoxietilo, N-metilol -metacrilamida y glicidil-metacrilato. Un polímero de cubierta basado en el MWF, como se describió antes, puede reaccionar con moléculas reactivas seleccionadas de las aminas, diaminas, aminoácidos aminoalquiltrialcoxisilanos; seguido opcionalmente por la adición -de otras moléculas reactivas: aldehidos (tal como el formaldehído) , dialdehídos (tal como el dialdehíd glutárico) , hidrazidas y dihidrazidas (tal como l dihidrazida succínica) para formar sol -geles entrelazados después de la polimerización. Además de las partículas de polímeros látex, las composiciones formuladas mejoradas por el método de l presente invención contienen al menos un agente que absorb la radiación UV. Este agente que absorbe la radiación U puede ser incorporado en la composición formulada en u nivel para producir un factor de protección del sol mejorado. Por ejemplo, el agente que absorbe la radiación U puede ser agregado a la composición formulada a un nivel de generalmente el 1 al 50%, preferiblemente del 10 al 40% más preferiblemente del 20 al 35%, con base en el peso total de las substancias no volátiles en la composición. Con base en el peso total de la composición formulada, el nivel del agente que absorbe la radiación UV es generalmente del 0.5 al 25%, preferiblemente del 2 al 20% y más preferiblemente del 5 al 15%. Los agentes que absorben la radiación UV, usados en el método de esta invención son materiales convencionales. Agentes adecuados, que absorben la radiació ultravioleta incluyen, por ejemplo, la oxibenzona, dioxibenzona, sulisobenzona, antranilato de mentilo, ácid para-aminobenzoico, ácido amil-para-dimetilaminobenzoico, para-dimetilaminobenzoato de octilo, 4-bis- (hidroxipropil) -para-aminobenzoato de etilo, para-aminobenzoato de polietilen-glicol (PEG-25) , 4 -bis- (hidroxipropil) -aminobenzoato de etilo, para-metoxicinamato de dietanolamina, para-metoxicinamato de 2-etoxietilo, para-metoxicinamato de etilhexilo, para-metoxicinamato de octilo, para-metoxicinamato de isoamilo, 2-etilhexil-2-ciano-3 , 3-diíenil-acrilato, salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de homomentilo, aminobenzoato de glicerilo, salicilato de Trietanolamina, trioleato de digaloílo, unos co dihidroxiacretona, ácido 2 -fenílbencimidazol -5-sulfónico, 4-metilbencilidin-alcanfor, avobenzona, dióxido de titanio óxido de zinc. Alternativamente, los agentes que absorbe UV, tal como las triazinas, benzotriazoles y amidas que contienen un grupo de vinilo, amidas del ácido cinámico bencimidazoles sulfonatados pueden también ser usados; la Solicitud de Patente Europea EP 893,119 puede ser consultada para detalles generales y específicos ulteriores en estos agentes que absorben UV.
Las composiciones mejoradas por el método de est invención pueden también incluir otros auxiliare convencionales, usados en las composiciones que absorben U (aunque ellos pueden ser agregados, opcionalmente, a l composición formulada, los componentes de agua y alcohole volátiles e hidrocarburos no se incluyen en esta categoría) . Por ejemplo, si la composición se usa como protección de sol, puede incluir adicionalmente materiales que forma películas, emulsionadores, emolientes, agentes a prueba d agua, aceites, estabilizadores, espesadores, preservativos, perfumes, colorantes, repelentes de insectos, agentes auto-bronceadores , humectantes y combinaciones de los mismos. Si la composición se usa como un cosmético, puede inclui adicionalmente, por ejemplo, materiales que forma películas, emulsionadores, reblandecedores, agentes auto-bronceadores, humectantes, emolientes, aceites, estabilizadores, espesadores, preservativos, perfumes, colorantes, pigmentos y sus combinaciones. Típicamente, el nivel - de auxiliares convencionales (cuando se usan) e generalmente del 1 al 70%, preferiblemente del 5 al 50% más preferiblemente del 10 al 40%, con base en el peso total de las substancias no volátiles en la composición; con bas en el peso total de la composición formulada, el nivel de auxiliares convencionales es generalmente del 0 al 25%, preferiblemente del 1 al 15% y más preferiblemente del 3 al 12%. Las composiciones mejoradas por el método de esta invención pueden ser usadas en cualquier aplicación donde la protección de la radiación UV sea" útil. Por ejemplo, la composición mejorada puede ser usada en la piel y el cabello humanos, tal como, por ejemplo, en productos del cuidado personal, que incluyen, cosméticos, pantallas para el sol productos del cuidado del cabello. Además, el método de est invención es también útil en mejorar la estabilidad en el almacenamiento de las composiciones que absorben la radiación UV para los recubrimientos en las plantas vivas, plásticos, maderas, por ejemplo, en la forma de un barniz claro . El método de esta invención puede ser usado para mejorar la estabilidad en el almacenamiento de composiciones que absorben la radiación UV de las formulaciones claras o pigmentadas. El método es particularmente útil si la formulación clara es deseada, tal como en una formulación de pantalla del sol, debido a que la adición de partículas de polímeros de látex, que tienen un tamaño de partículas meno de 500 nm, preferiblemente menor de 450 nm y más preferiblemente menor de 350 nm, no contribuye significantemente a la blancura. El método de esta invenció hace posible que los formuladores o aumenten la absorbencia de la radiación UV de una formulación dada o reduzcan el nivel del agente que absorbe la radiación UV en la formulación, mientras mantiene una absorbencia de la radiación UV dada durante períodos prolongados de tiempo. En tanto no se desea estar ligado por la teoría, creemos que, en el caso de la presente invención, la naturaleza entrelazada de la cubierta de las partículas del polímero de látex mejora la estabilidad en el almacenamiento de las composiciones que absorben la radiación UV, inhibiendo la penetración de la cubierta, y la admisión por la cubierta, o ambos, de los aditivos solubles en aceite, presentes en la composición formulada (resistencia química mejorada) . Cuando las partículas del polímero de látex se incluyen en las formulaciones de la pantalla _del sol, donde la porción de cubierta de las partículas no está entrelazada o sólo levemente entrelazada, el efecto de intensidad inicial del SPF (%SE) es evidente; sin embargo, la durabilidad del efecto de intensificación disminuye rápidamente con el tiempo, debido a la interacción de auxiliares convencionales (por ejemplo, aceites, emolientes o agentes que absorben la radiación UV, presentes en las formulaciones para el cuidado personal) con las partículas del polímero de látex, destruyendo la integridad de las partículas. Sin embargo, cuando la cubierta está entrelazada a un nivel de cuando menos el 4% y preferiblemente al menos el 10%, con base en el peso total del polímero de cubierta (como en la presente invención) , creemos que el efecto perjudicial de los aditivos de la composición para el cuidado personal en la duración del aumento de la absorción de la radiación UV, se reduce significantemente. Las composiciones mejoradas por el método de esta invención pueden ser aplicadas a la piel en- los volúmenes de recubrimientos, por ejemplo de aproximadamente 0.5 hasta 4 microlitros por centímetro cuadrado (µl/c 2 ) . Algunas modalidades de la invención se describen en detalle en los siguientes Ejemplos. Todas las relaciones, partes y porcentajes se expresan en peso, a no ser que se especifique de otra manera, y todos los reactivos usados son de buena calidad comercial, a no ser que se especifique de otra manera. Se usan las siguientes abreviaturas en los Ejemplos : MMA = metacrilato de metilo BMA = metacrilato de butilo ALMA = metacrilato de alilo MAA = ácido metacrílico DVB divinilbenceno (80% activo, 20% de etilvinilbenceno) Sty = estireno SSS = sulfonato de estireno sódico AAEM = metacrilato de acetoacetoxietilo SDBS = dodecilbencenulfonato de sodio TMPTA = triacrilato de trimetilolpropano TEGDA = diacrilato de tetraetilenglicol PBW o PP = partes en peso XL = entrelazador NA = no analizado MFM = monómero multifuncional Las partículas del polímero de látex y las dispersiones del polímero de núcleo, descritas en los
Ejemplos 1 y 2 (y que corresponden a los polímeros #1-37), se prepararon similarmente por el método descrito en la patente de E.U.A., No. 4,427,836; los polímeros de núcleo tienen típicamente un diámetro promedio de partículas de 90 a 150 nm (o 0.09 a 0.15 µ) , el Polímero #1 es un polímero de control (comparativo) y es representativo de las partículas de polímero descritas en la patente de E.U.A., No. 5,663,213. Todas las composiciones de las partículas del polímero listadas abajo se basan en 1 parte en peso del polímero de núcleo, que corresponde al poli (MMA/MAA/60/40) . Los Polímeros #1-24 y #33-37 se prepararon por el método general descrito en el Ejemplo 1; los polímeros #25-32 se prepararon por el método general descrito en el Ejemplo 2.
Polímero #1 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II 18 PP (99.75 Sty/0.25 ALMA) Polímero #2 Cubierta I 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II 18.2 PP (87.8 Sty/12.2 DVB) Polímero #3 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II 18.2 PP (85.4 Sty/14.6 DVB) Polímero #4 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II: 18 PP (99.75 Sty/0.25 ALMA) Polímero #5 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II: 29.7 PP (59.8 Sty/40.2 DVB) Polímero #6 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II: 5.9 PP (94.4 Sty/5.6 DVB) Cubierta III: 10.6 PP (60.7 Sty/39.3 DVB) Polímeros #7, #33, #36 y #37 Cubierta I: 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA)
Cubierta II : 5.9 PP (94.4 Sty/5.6 DVB) Cubierta III: -10.6 PP (48.8 Sty/5.2 DVB) Polímero #8 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/ 3 MAA) Cubierta II: 5.9 PP (94.4 Sty/5.6 DVB) Cubierta III: 10.6 PP (29.5 Sty/2.8 SSS/67.7 DVB) Polímero #9 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 18 PP (99 MMA/1 ALMA) Polímero #10 Cubierta I : 3 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 10 PP (99 MMA/1 ALMA) Polímero #11 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 18 PP (97 MMA/3 ALMA) Polímero #12 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II : 3 PP~(99 MMA/1 ALMA) Cubierta III : 9 PP (99 MMA/4 ALMA) Polímero #13 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II : 18 PP (95 MMA/5 ALMA) Polímero #14 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 9 PP (99 MMA/1 ALMA) Cubierta III: 9 PP (90 MMA/10 ALMA) Polímero #15 Cubierta I : 3 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 11 PP (90 MMA/10 ALMA) Polímero #16 y #17 Cubierta I: 3 PP (83.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/5 ALMA)
Cubierta II: 11 PP (90 MMA/10 ALMA) Polímero #18 Cubierta I : 3 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 11 PP (80 MMA/20 ALMA) Polímero #19 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II: 18 PP (99 MMA/1 TEGDA) Polímero #20 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II: 9 PP ( 99 MMA/1 ALMA) Cubierta III 9 PP (96 MMA/1 ALMA/3 TEGDA) Polímero #21 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 9 PP (99 MMA/1 ALMA) Cubierta III 9 PP (96 MMA/4 TEGDA) Polímero #22 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 9 PP (99 MMA/1 ALMA) Cubierta III 9 PP (96 MMA/4 TMPTA) Polímero #23 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 9 PP (99 MMA/1 ALMA) Cubierta III 9 PP (90 MMA/10 TEGDA) Polímero #24 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 9 PP (99 MMA/1 ALMA) Cubierta III 9 PP (90 MMA/10 TEGDA) Polímero #25 Cubierta I 5 PP (87.2 MMA/8.7 BMA/3.1 MAA/l ALMA)
Cubierta II: 17.8 PP (94 MMA/1 ALMA/5 AAEM) Polímero #26 Cubierta I : 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 20.4 PP (86 MMA/1 ALMA/13 AAEM) Polímero #27 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II: 17.8 PP (84 MMA/1 ALMA/15 AAEM) Polímero #28 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II: 17.9 PP (74 MMA/1 ALMA/25 AAEM) Polímero #29 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 17.9 PP (64 MMA/1 ALMA/35 AAEM)
Polímero #30 Cubierta I: 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA) Cubierta II: 17.8 PP (59 MMA/1 ALMA/40 AAEM) Polímero #31 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 17.8 PP (49 MMA/1 ALMA/50 AAEM)
Polímero #32 Cubierta I 5 PP (87.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA/l ALMA)
Cubierta II 17.8 PP (39 MMA/1 ALMA/60 AAEM)
Polímero #34 Cubierta I : 5 PP (88.5 MMA/8.5 BMA/3 MAA) Cubierta II: 5.9 PP (94.4Sty/5.6 DVB) Cubierta III 10.6 PP (46 Sty/2.8 SSS/51.2 DVB)
Polímero #35 Cubierta I : 5 PP (89 MMA/9 BMA/3 MAA) Cubierta II 5.9 PP (94.4 Sty/5.6 DVB) Cubierta III 10.6 PP (46.1 Sty/2.7 SSS/51.2 DVB).
Ejemplo 1 (entrelazamiento con monómeros insaturados polierilénicamente) A un matraz de fondo redondo, de 4 cuellos, de 3 litros, equipado con agitador superior, par térmico, manta de calentamiento, entrada de adaptador, cabeza Claisen equipada con condensador de agua y entrada de nitrógeno, y un adaptador de entrada, se agregaron 630.5 gramos (g) de agua desioniziada, la cual se calentó a 86°C bajo nitrógeno. Al agua calentada se agregaron 0.96 g de persulfato de sodio en 6.88 g de agua desionizada, seguido por la adición de una dispersión acuosa del 31% de poli (MMA/MAA//60/40) de un polímero de siembra acrílico (núcleo) , que tiene un diámetro de partículas promedio de aproximadamente 110 a 150 nm. A esta mezcla calentada a 81°C, una emulsión de monómeros que contiene 23.75 g de agua desionizada, 1.62 g de una solución acuosa del SDBS al 23%, 66.72 g de MMA, 6.34 g de BMA y 2.20 g de MAA se dosificó en más de 90 minutos, seguido por enjuagues con agua desionizada. En seguida, se agregó una solución de 0.51 g de persulfato de sodio en 18.51 g de agua desionizada en 90 minutos y la temperatura de reacción se elevó a 90°C concurrente con la adición de una segunda emulsión de monómeros que contiene 37.12 g de agua desionizada, 1.02 g de una solución acuosa de SDBS al 23%, 83.30 g de Sty, 4.99 g de DVB (80%) y 0.48 g de ácido graso de aceite de linaza, en 30 minutos. Al completar la adición de la segunda emulsión de monómeros, se agregaron 7.06 g de hidróxido de amonio acuoso. A la mezcla de reacción, a 90 °C, se agregaron, en 60 minutos, una tercera emulsión de monómeros que contiene 66.03 g de agua desionizada, 3.43 g de una solución acuosa de SDBS al 23%, 77.44 g de Sty y 81.13 g de DVB (80%) , seguido por un enjuague de agua desionizada. Los contenidos del reactor se mantuvieron en 90 °C durante 30 minutos, se agregaron 0.24 g de persulfato de sodio en 8.14 g de agua desionizada, la mezcla de reacción se mantuvo a esa temperatura durante 30 minutos más, luego se enfrió a 85°C. En seguida, 2.45 g de una solución acuosa de FeS04-7H20 al 15%, que contiene 0.25 g de una solución de verseno se agregaron, seguido^ por la adición concurrente en 60 minutos de 2.41 g de peróxido de t-butilhidrógeno (70%), en 14.51 g de agua desionizada y 1.22 g de ácido isoascórbico en 14.73 g de agua desionizada, al reactor mantenido en 80 °C. El látex se enfrió y luego se filtró. Esta descripción corresponde a la preparación del
Polímero #7.
Ejemplo 2 (entrelazamiento después de la polimerización con el MFM) Usando el equipo descrito en el ejemplo previo, 630.80 g de agua desionizada se cargaron al reactor y se calentaron a 86°C bajo nitrógeno. Al agua calentada se agregaron 0.96 g de persulfato de sodio en 6.86 g de agua desionizada, seguido por la adición de una dispersión acuosa del polímero de siembre (núcleo) acrílico de poli (MMA/MAA//60/40) al 31%, que tiene un diámetro promedio de partículas de aproximadamente 110 a 150 nm. A esta mezcla calentada a 82 °C, una emulsión de monómeros, que contiene 23.66 g de agua desionizada, 1.98 g de una solución acuosa de SDBS al 23%, 65.12 g de MMA, 6.33 g de BMA, 2.21 g de MAA y 0.77 g de ALMA, se dosificaron en más de 90 minutos, seguido por un enjuague de agua desionizada. En seguida, se agregó una solución de 0.52 g de persulfato de sodio en 20.07 g de agua desionizada en 90 minutos, y la temperatura de reacción se elevó a 88°C concurrente con la adición, en 90 minutos, de una segunda emulsión de monómeros que contiene 112.11 g de agua desionizada, 11.32 g de una solución acuosa de SBS al 23%, 156.39 g de MMA, 2.72 g de ALMA, 105.93 g de AAEM y 1.32 g de ácido graso de aceite de linaza, seguido por un enjuague de agua. En el punto medio de la adición de la segunda emulsión de monómeros, 40.00 g de hidróxido de amonio acuoso al 28&% se agregaron en 5 minutos. Después de completar la adición de la segunda emulsión de monómeros, los contenidos del reactor se mantuvieron en 88 °C durante 10 minutos y luego se enfriaron a 85°C. Después, se agregaron 2.42 g de una solución acuosa de FcS04-7H20 al 0.15%, que contiene 0.24 g de una solución de verseno al 1%, seguido por la adición concurrente en 60 minutos de 2.41 g de peróxido de t-bu ilhidrógeno (70%) en 14.59 g de agua desionizada y 1.22 g de ácido isoascórbico en 14.65 g de agua desionizada al reactorr mantenido en 80°C. Luego, una solución acuosa de 42.00 g de formaldehído al 37% en 103.82 g de agua desionizada se agregaron en 30 minutos. Después de esta adición, la mezcla de reacción se mantuvo en 75-8CT-°C durante 30 minutos, se enfrió a la temperatura ambiente y se filtró. Esta descripción corresponde a la preparación del Polímero #30. Ejemplo 3 (evaluación de la estabilidad en el almacenamiento de las partículas de látex) Composiciones, que contienen las partículas del polímero de látex, útiles en la presente invención, se evaluaron en la efectividad en absorber la radiación UV, para simular diferentes niveles de protección contra el sol sobre la piel humana. Las composiciones formuladas se prepararon agregando las partículas de látex a un nivel del 5% (polímero sólido) , con base en el peso total de la composición formulada, a una formulación en emulsión protectora del sol. La formulación en emulsión contenía los siguientes ingredientes, mostrados en la Tabla 1, y se preparó como sigue:
Tabla 1
Los componentes de la Fase A se mezclaron juntos y calentaron a 75°C. En un recipiente separado, los componentes de la Fase B se mezclaron juntos y calentaron a 75 °C. Con agitación adecuada, la Fase B se mezcló con la Fase A. Después de completar la mezcla, se agregó la Fase C a la mezcla A/B y esta mezcla luego se enfrió a 40 °C, mientras se mantiene la agitación. Cuando la mezcla fue d 40°C o menor, se agregó la Fase D (partículas de látex) com una dispersión, que se ha preparado por la polimerización e emulsión. Una composición de control, en seguida denominad como "Control" se preparó también de acuerdo con l composición, como se muestra en la Tabla I, excepto que n se agregaron partículas del polímero de látex. El copolímer de acrilatos (como el espesador Aculyn ™ 33 de Rohm & Haas Company, Philadelphia, PA) , se agregó a la composición par suministrar espesamiento; se agregó la glicerina como u humectante; se agregó el EDTA (acetato tetraacético de etilendiamina) para el control de iones minerales; el octilmetoxicinamato y la benzofenona-3 (como el Escalol™ 557 y el Escalol™ 567, respectivamente, de International Specialty Products (ISP) ) se agregaron como agentes que absorben la radiación UV; el lactato de alquilo (C12-C15) (como el Ceraphyl™ 41 de ISP) se agregó como un emoliente excipiente; el copolímero de PVP/icoseno (como el Ganex™ V-220, de ISP) se agregó como un agente a prueba de agua y u formador de película; la ciclometicona (como Dow Corning 345 Fluidt de Dow Corning) se agregó como un emoliente excipiente; el ácido esteárico se agregó como el emulsionador; y la Tríetanolamina se agregó como un agente neutralizador para tanto el ácido esteárico como el copolímero de acrilatos. La capacidad de la composición de prueba para absorber la radiación UV se evaluó midiendo el factor de protección solar (SPF) de la composición de prueba. Este SPF se midió usando el Analizador SPF 290 Analyzer, con una esfera de integración y el software (programa) SPF Operatin Software suministrado por The Optometrics Group (Ayer, Massachussets, E.U.A) . El analizador SPF 290 Analyzer mide la absorbencia de UV de una muestra sobre las longitudes de onda- de radiación UV (290-400 nm para cada muestra) y calcula un valor de SPF basado en este espectro de absorbencia de UV. El siguiente procedimiento se usó para medir el SPF. Las composiciones preparadas se recubrieron a u nivel de 0.038 milímetros (mm) sobre palcas de cuarzo usando un dispositivo calibrado. Esto suministró una película muy uniforme que es aproximadamente equivalente al espesor de la película para los valores de SPF medidos sobre la piel humana (2 microlitros por centímetro cuadrado) , de acuerdo con el protocolo de prueba de FDA (64 Federal Register, 2
CFR, partes 310, 352, 700, 740; páginas 27666-27693 (21 d
mayo de 1999) ) .
Los valores SPF se midieron inicialmente despué
de 1 semana de almacenamiento de las muestras formuladas
45°CT C± 1°C) , y después de 2 semanas de almacenamiento d las muestras formuladas a 45°C; algunas muestras también s
evaluaron después de 4 semanas y 3 meses. El "Control" también se midió y almacenó de la misma manera. Los valores
de SER se calcularon como sigue:
[SPFS en el tiempo*] - [SPFC inicial] = ?SPFS en el tiempo*
[SPFe inicial] - [SPFC inicial = ?SPFS inioial
SER = 100 x [ en el tiempo* / ?SPFS inicial] .
Donde ?SPF % de aumento en el SPF con relación a l formulación de control que no contiene partículas de látex; SPFS, ?SPFs, = valores para la "muestra" y el "control", respectivamente; * tiempo de almacenamiento (por ejemplo, 1 semana, 2 semanas, 4 semanas) .SPFC, ?SPFS
Las pruebas de envejecimiento aceleradas,
descritas aquí, se cree aproximan la vida en anaquel esperada para las formulaciones comerciales (que contiene
las partículas de látex de la presente invención) almacenadas a temperaturas ambientales; por ejemplo, 2 semanas a 45°C, es una estimación de la vida en anaquel después tle 3 meses; 4 semanas a 45°C es una estimación de l vida en anaquel después de 1 año; y 3 meses a 45 °C es un estimación de la vida en anaquel después de 3 años. Para los fines de la presente invención, la mejor en la Retención de Intensidad del SPF (SER) provisto por las composiciones del polímero de cubierta entrelazado, s representan por un valor de SER de al menos 40, preferiblemente al menos 50, más preferiblemente al menos 75 y especialmente preferido al menos 90, según se mide después de 2 semanas a 45°C. Preferiblemente, las composiciones formuladas también tienen valores de SER com se indicó antes, según se miden después de 4 semanas a 45°C. Las Tablas 2, 3, 4 y 5 resumen los efectos del nivel del entrelazador en la porción de cubierta de las partículas de polímero de látex, o los valores de SER como una función de un tiempo de almacenamiento. Datos adicionales: en la Tabla 2, el Polímero #7 tiene un valor SER de 114 después de 3 meses a 45°C; en la Tabla 5, el Polímero #31 tiene un valor de SER de 100 después de 3 meses a 45°C.
Tabla 2 (entrelazador de DVB)
% de entrelazador en la porción de cubierta total (% d entrelazador en solamente la cubierta más externa) . Los valores de SER > 100% se cree se deben a l contribución (además del efecto de las partículas de látex) de la distribución más uniforme del agente que absorbe la radiación UV en la muestr envejecida versus aquélla del control inicial.
Tabla 3
(entrelazador de ALMA)
Tabla 4 (Diversos entrelazadores de acrilato)
y ** (véase la Tabla 2 para notas de pie) ; los valores %XL en la porción total de la cubierta incluye 0.6-1% de ALMA para los Polímeros #20-24 y 0.2% de ALMA para el Polímero #19.
Tabla 5 (Entrelazamiento después de la polimerización, AAEM)
* y ** (véase la Tabla 2 para las notas de pie) ; los valores de %XL en la porción de cubierta total incluyen 1% de ALMA para los Polímeros #25-32.
Ejemplo 4 (efectos del tamaño de partículas en la intensidad del SPF y la opacidad) Las composiciones que contienen las partículas del polímero de látex, útiles en la presente invención, se evaluaron en la efectividad en absorber la radiación UV. Las composiciones formuladas se prepararon agregando las partículas del polímero de látex a niveles del 2-5% (polímero sólido) , con base en el peso total de la composición formulada, a una formulación en emulsión protectora del sol . Esta formulación en emulsión contenía los siguientes ingredientes mostrados en la tabla 6 y se preparó- similarmente al procedimiento descrito en el Ejemplo 3. Tabla 6
Se usó el procedimiento descrito en el Ejemplo 3 para medir el SPF y determinar el % de la intensidad de SPF (%SE) . % de Intensidad del SPF (% SE) = (muestra) SPF - control SPF x 100 (control) SPF
Tabla 7 (% SE versus tamaño de partículas/nivel de carga de las partículas del polímero)
* % de partículas de polímero basado en las substancias no volátiles en la formulación (corresponde al 2, 3.5 y 5%, respectivamente, con base en el peso total de la formulación) . Los datos (Tabla 7) indican que, para un nivel de carga del polímero de látex dado, el % de SE aumenta conforme el tamaño de partículas aumenta y para un tamaño de partículas dado, el %~ de SE aumenta como el nivel de carga del polímero seco aumenta. _ Las muestras también se midieron en la opacidad por medio de la retro-dispersión total de luz, usando un láser de helio-neón. Estas muestras se compararon a un protector estándar del sol, el Neutrogena™ Sensitive Skin Sunblock (de Neutrogena Corp), SPF 17, que contiene dióxido de titanio. Los ingredientes listados para este producto son: ingredientes activos (dióxido de titanio) ; ingredientes inactivos (agua purificada, palmitato de octilo, dimeticona de estearilo, dimeticona, neopentanoato de octildodecilo, ciclometicona, isoicosano, isoestearato de poliglicerol 4, copoliol de dimeticona de cetilo, laurato de hexilo, ricinoleato de cetilo, isododecano, proteína de soya hidrolizada, productos de mantequilla no saponificables, hidréxido de aluminio, hidróxido de hierro, ácido esteárico, cloruro de sodio, urea de diazolidinilometilparaben, etilparaben y propilparaben) . La opacidad para cada muestra de polímero en varios niveles de carga versus el estándar, que se dio una opacidad de 1.0, se lista en la Tabla 81
Tabla 8 (Opacidad relativa versus el tamaño de partículas/nivel de carga de las partículas del polímero)
* % de partículas de polímero basado en las substancias no volátiles en la formulación (corresponde al 2, 3.5 y 5%, respectivamente, con base en el peso total de la formulación) .
Un aumento en el tamaño de partículas de las partículas de látex, o un aumento en el nivel de carga, aumentan la opacidad de la formulación con relación al estándar. La opacidad relativa máxima típicamente aceptable para el uso en las formulaciones para el cuidado personal, es menor de 1.3; para las formulaciones claras o transparentes, el intervalo deseado para la opacidad relativa es menor de 0.6. Si la opacidad relativa se mantiene debajo de aproximadamente 1.0 y el %SE se lleva al máximo, entonces el tamaño máximo de las partículas es de alrededor de 400 nm (a un nivel de carga "del 23%) y el intervalo del tamaño mínimo para que una partícula suministre un %SE de al menos 50 es de alrededor de 300 nm. Para formulaciones "claras", es decir, aquéllas que tienen una opacidad relativa menor de 0.6, el tamaño máximo de partículas es hasta de aproximadamente 320 nm para los niveles de carga del 14 al 30%.
Claims (10)
- REIVINDICACIONES 1. Un método para suministrar la estabilidad en el almacenamiento de composiciones que absorben la radiación UV, este método comprende agregar a las composiciones del 5 al 70 por ciento de partículas de polímeros de látex, con base en el peso total de las substancias no volátiles, para aumentar la absorción de la radiación UV de las composiciones, en que: (a) la composición comprende cuando menos un agente que absorbe la radiación UV; (b) las partículas del polímero de látex contienen un hueco y tienen un tamaño de partículas de 50 hasta 1000 nanómetros; y (c) las partículas del polímero de látex comprenden una porción de cubierta, preparada por uno o más pasos, seleccionados de: (i) la polimerización, para incorporar el 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros insaturados polietilénicamente; (ii) la polimerización para incorporar del 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros multifuncionales, que tienen al menos un grupo funcional capaz de la copolimerización de vinilo y al menos un grupo funcional capaz de la reacción con una molécula reactiva, efectiva para producir el entrelazamiento después de la polimerización.
- 2. El método de la reivindicación 1, en que los monómeros insaturados polietilénicamente, del paso (c) (i) , se seleccionan de di (met) acrilatos, tri (met) acrilatos, tetra (met) acrilatos, monómeros polialílieos , monómeros polivinílicos y monómeros (met) acrílicos, que tienen la funcionalidad etilénica.
- 3. El método de la reivindicación 1, en que los monómeros multifuncionales del paso (c) (ii) se seleccionan de los vinilsiloxanos, acriloilsiloxano, metacriloil-siloxanos, (met) acrilatos de acetoacetoxialquilo, (met ) acrilamidas de N-alquilol, (met) crilatos de epoxi, isocianatos de acriloílo e isocianatos de metacriloílo.
- 4. El método de la reivindicación 1, en que la molécula reactiva, efectiva para producir el entrelazamiento después de la polimerización, en el paso (c) (ii) , se selecciona de moléculas reactivas de ácido, aldehido, amina primaria, amida, anhídrido, isocianato, epoxisilano, diepóxido e hidroxiácido.
- 5. El método de la reivindicación 1, en que la porción de cubierta de las partículas del polímero de látex además comprende, como unidades polimerizadas, del 5 al 95 por ciento, con base en el peso total de la porción de cubierta, de un monómero derivado del ácido (met) acrílico, seleccionado de uno o más del acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de utilo, acrilato de isobutilo, metacrilato de isobutilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, metacrilato de dimetilaminoetilo y metacrilamida de dimetilaminopropilo .
- 6. El método de la reivindicación 1, en que la porción de cubierta de las partículas del polímero de látex además comprende, como unidades polimerizadas del 1 al 80 por ciento, con base en el peso total de la porción de cubierta, de las partículas del polímero^ de un monómer vinilaromático .
- 7. El método de la reivindicación 1, en que la partículas del polímero de látex comprenden una cubierta má externa, que incluye del 10 al 100 por ciento, con base e el peso de la cubierta más externa, de unidades de monómero polimerizadas de uno o más de los monómeros insaturado polietilénicamente del paso (c) (i) , y los monómero multifuncionales del paso (c) (ii) .
- 8. El método de la reivindicación 1, en que e tamaño de partículas de las partículas del polímero de láte es de 100 a 600 nanómetros.
- 9. El método de la reivindicación 1, en que e agente que absorbe la radiación UV es un producto químic seleccionado de uno o más de la oxibenzona, dioxibenzona, sulisobenzona, antranilato de mentilo, ácido paraaminobenzoico, ácido amil-para-dimetilaminobenzoico, para-dimetilaminobenzoato de octilo, 4-bis- (hidroxipropil) -para-aminobenzoato de etilo, para-aminobenzoato de polietile -glicol (PEG-25) , 4-bis- (hidroxipropil) -aminobenzoato d etilo, para-metoxicinamato de dietanolamina, para-metoxicinamato de 2 -etoxietilo, para-metoxicinamato de etilhexilo, para-metoxicinamato de octilo, para-metoxicinamato de isoamilo, 2-etilhexil-2-ciano-3 , 3-difenilacrilato, salicilato de 2-etilhexilo, salicilato de homomentilo, aminobenzoato de glícerilo, salicilato de Trietanolamina, trioleato de digaloílo, unos con dihidroxiacretona, ácido 2 -fenilbencimidazol-5-sulfónico, 4-metilbencilidin-alcanfor, avobenzona, dióxido de titanio, óxido de zinc, triazinas, benzotriazoles, amidas que contienen grupos de vinilo, amidas del ácido cinámico y benzimidazoles sulfonatados.
- 10. Una composición para el cuidado personal, la cual comprende : (a) al menos un agente que absorbe la radiación UV; y (b) del 5 al 70 por ciento de partículas de polímero, con base en el peso total de substancias no volátiles, que incluye una porción de cubierta, preparada por la polimerización para incorporar del 4 al 80 por ciento de unidades monoméricas, con base en el peso total de la porción de cubierta, de uno o más monómeros multifuncionales, que tienen al menos un grupo funcional, capaz de la copolimerización de vinilo y al menos un grupo funcional, capaz de la reacción con una molécula reactiva, efectiva para producir el - entrelazamiento después de la polimerización; en que la composición tiene un valor de la Retención de la Intensificación del Factor de Protección del Sol de cuando menos 40
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