MXPA98009739A - Poliuretano extendido con urea elastomerico termoplastico extruible - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un elastómero de poliuretano termoplástico extendido con urea extruible de por lo menos un diisocianato alifático, por lo menos un poliéster glicol o poliéterglicol y por lo menos un agente de endurecido de diamina. Puede ser incluido por lo menos un segundo agente de endurecido de diamina y/o por lo menos un auxiliar de procesamiento de extrusión. El poliuretano tiene resistencia a alta temperatura y es de esta forma extruible a temperaturas altas. El poliuretano es también fuerte y durable. El poliuretano puede ser vaciado por líquido, moldeado por inyección, moldeado por transferencia, rociado y extruido sin cambiar ya sea la química o estequiometría del poliuretano. El poliuretano puede ser usado para fabricar bolsas de aire de vehículo u otra aplicación para uretanos termoplásticos que requieren estabilidad térmica incrementada.

Description

POLIURETANO EXTENDIDO CON UREA ELASTOMERICO TERMOPLASTICO EXTRVIBLE DESCRIPCIÓN PE hh INVENCIÓN Esta solicitud reclama la prioridad de la Solicitud de Patente Provisional de los Estados Unidos No. de Serie 60/018,042 presentada el 21 de Mayo de 1996 La presente invención se relaciona a un poliuretano extruible, termoplástico, elastomérico mejorado para uso en productos de eficiente fabricación tales como bolsas de aire con excelentes propiedades, y un proceso para fabricar las mismas . La tecnología de bolsas de aire nuevas demanda un elastómero de poliuretano el cual combina resistencia a alta temperatura con excelentes propiedades físicas, parámetros de procesamiento, y resistencia a la hidrólisis, oxígeno y ozono. En particular, para uso en bolsas de aire o cualquier otro uso relacionado, algunas de las propiedades más importantes son la capacidad de extrusión, resistencia a la alta temperatura, flexibilidad a baja temperatura, alta resistencia, elongación, módulo de tracción baja a moderada, buena resistencia ambiental, excelente resistencia al desgarre, con una "A" de durómetro de aproximadamente 80. Los elastómeros de uretano extruibles actualmente disponibles comercialmente son típicamente prolongados con hidróxilo y no tienen la resistencia térmica necesaria para resistir la temperatura del generador de gas durante el despliegue de la bolsa de aire. Se cree que no hay actualmente composiciones de elastómero de uretano termoplástico disponible que sean prolongados con urea y que puedan ser extruidos con una combinación de resistencia a la temperatura, propiedades físicas y ambientales excelentes. Se ha creído en la técnica que no puede ser obtenido un uretano termoplástico procesable usando un extensor de cadena diamina ya que los segmentos de urea resultantes dan al uretano un punto de fusión muy alto. Como tales, los poliuretanos no pueden ser procesados por métodos típicos usados en el procesamiento de materiales elastoméricos termoplásticos, tales como extrusión, sin descomposición del uretano. Puede ser deseable la extrusión de los elastómeros de poliuretano termoplástico para permitir flexibilidad en la formación de varias conformaciones y tamaños del producto, incluyendo cámaras de aire de bolsas de aire y similares. La extrusión es también un método de procesamiento menos caro y más rápido comparado con otros procesos de formación tales como vaciado de líquido. Taub, Patente de los Estados Unidos No. 3,600,358, describe un elastómero de poliuretano preparado de 4,4'-metilenbis (ciclohexilisocianato) , adipato de neopentilo y diamina aromática. Después de la adición de la diamina aromática al prepolímero de uretano, se calienta la mezcla y se vacía en un molde para endurecido. Taub no indica que el uretano pueda ser extruido. Taub también no describe o sugiere la inclusión de una mezcla de materiales de diamina para mejorar la capacidad de extrusión de un uretano prolongado con urea. Slagel, Patente de los Estados Unidos No. 3,866,242, describe un cubierta protectora que comprende poliuretano fabricado de un material de poliéster o poliéterglicol, un diisocianatodiciclohexilmetano y una amina primaria tal como 4 , 4 "-metilenbis (2-cloroanilina) . Los poliuretanos son vaciados entre placas de vidrio y se endurecen para formar la cubierta protectora. El poliuretano descrito por Slagel no es elastomérico, como se evidencia por la descripción ya que el material tiene una dureza en la escala "D" de 77-80 (col. 3, línea 30) . Slagel no indica que el poliuretano pueda ser extruido. Slagel también no describe o sugiere la inclusión de una mezcla de materiales de diamina para mejorar la capacidad de extrusión de un uretano prolongado con urea. Por consiguiente, es un objeto de la presente invención proporcionar un elastómero de poliuretano termoplástico que tiene alta resistencia a la temperatura, y que es fuerte y durable para uso en la fabricación de productos de uretano tales como bolsas de aire y similares. Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar un proceso para fabricar tales poliuretanos, así como también un proceso para extruir tales poliuretanos. Características novedosas de la invención, junto con ventajas de la misma, serán entendidas mejor de las siguientes descripciones en las cuales se ilustran modalidades de la invención para forma de ejemplos. Los poliuretanos de la presente invención comprenden un producto de reacción extruible de por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hídróxi seleccionado de poliéster glicoles, poliéter glicoles y mezclas de los mismos, y por lo menos un agente de endurecido de diamina. Los poliuretanos pueden incluir también un auxiliar de procesamiento de extrusión. Un proceso de la presente invención comprende reaccionar por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi para formar un prepolímero, y entonces reaccionar el prepolímero con por lo menos un agente de curado de diamina para formar un elastómero de poliuretano termoplástico. Alternativamente, puede ser reaccionado por lo menos un diisocianato alifático con menos de un equivalente del intermediario que contiene hidroxi para formar un prepolímero, y entonces pueden ser agregados los equivalentes restantes del intermediario que contiene hidroxi junto con por lo menos un agente de endurecido de diamina para formar un elastómero endurecido. Además, la presente invención se relaciona a un proceso para extruir poliuretanos de la invención, así como también productos de poliuretano extruidos. Los poliuretanos de la presente invención comprenden un producto de reacción de por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado de poliéster glicoles, poliéter glicoles y mezclas de los mismos, y por lo menos un agente de curado de diamina. Preferiblemente, el sistema de agente de endurecido de diamina es una mezcla de por lo menos un primer agente de endurecido de diamina y por lo menos un segundo agente de endurecido de diamina. Sin embargo, puede ser endurecido el poliuretano con solo el por lo menos primer agente de endurecido de diamina. Puede ser incluido también un auxiliar de procesamiento de extrusión en el poliuretano. El poliuretano de la presente invención son elastómeros termoplásticos que pueden ser fácilmente extruidos en varios productos de uretano. Los poliuretanos presentes son extruibles debido a que poseen una propiedad de flujo de fusión excelente mientras al mismo tiempo tienen estabilidad térmica alta. Comparados con elastómeros de uretano termoplásticos comercialmente disponibles que tienen una dureza de amarre A de aproximadamente 80, los poliuretanos de acuerdo a la invención que tienen una dureza de amarre A similar, tienen una temperatura de flujo de fusión inferior en el orden de 10 a 70°C menos, cuando se miden de acuerdo al método ASTM D-1238. El índice de flujo de fusión de los poliuretanos de la presente invención está en el rango de aproximadamente 5 a 40 pulgadas por minuto, más preferiblemente de aproximadamente 8 a 25 pulgadas por minutos, cuando se miden de acuerdo con el método ASTM D-1238 modificado descrito en el ejemplo 9. De esta forma, las modalidades de los poliuretanos de inventiva son extruibles dentro del rango de 215°C a 310°C, preferiblemente aproximadamente 235°C a 260°C. Los poliuretanos comercialmente disponibles, por otra parte, se licúan en tales temperaturas de procesamiento. Típicamente, poliuretanos comercialmente disponibles, tales como Pellethane (un poliuretano grado extruible prolongado con hidróxilo comercialmente disponible de Dow) , son extruidos a través de un medidor de flujo de fusión a temperaturas de aproximadamente 224 °C, usando una carga de 2 a 6 kg. No pueden ser usadas temperaturas de extrusión superiores ya que estos poliuretanos comercialmente disponibles se desestabilizan y se licúan a temperaturas superiores. Los poliuretanos de la presente invención, sin embargo, pueden ser extruidos a temperaturas muy altas sin degradación. Sin desear enlazarse a alguna teoría, se cree en la presente que los poliuretanos prolongados con urea presentes poseen tales propiedades superiores y son extruibles debido a que el poliuretano incluye diisocianato alifático, preferiblemente un diisocianato alifático saturado. Como tal, el poliuretano exhibe propiedades termoplásticas y no forma ninguna reacción lateral, por ejemplo no forma biurets, después del endurecido, diferente a los poliuretanos formados con diisocianatos aromáticos. Los poliuretanos de esta forma pueden ser endurecidos a un producto sólido con excelentes propiedades, pero también puede ser re fundido y re extruido debido a la ausencia y/o bajo nivel de biurets. El agua incluida en el proceso de fabricación del poliuretano puede provocar reacciones laterales, por lo que se degrada la capacidad de extrusión del poliuretano formado. De esta forma se prefiere que los materiales de partida de poliuretano contengan una baja cantidad de agua, si la hay. Por ejemplo, se prepara preferiblemente el poliuretano en un ambiente que contiene agua en una cantidad de no más de 0.03 por ciento en peso de los materiales de poliuretano. Además del diisocianato alifático, se cree también que las propiedades presentes y la capacidad de extrusión se hacen realidad en parte por el uso de agentes de extensión de cadena de diamina. Las extensiones con urea en la cadena de poliuretano proporcionan los poliuretanos con estabilidad térmica superior, como se discute anteriormente, permitiendo extrusión a temperaturas altas. Agentes de endurecido de diamina Los agentes de endurecido de diamina, o extensores de cadena, son preferiblemente aminas primarias. Preferiblemente, el por lo menos agente de endurecido de diamina es una mezcla de dos o más agentes de endurecido de diamina. Preferiblemente, un primer agente de endurecido de diamina es una amina que tiene alta estabilidad térmica y capaz de proporcionar propiedades de flujo de fusión excelentes al poliuretano. Ejemplos del primer agente de endurecido de diamina incluyen 2, 4-diamino-3 , 5-dietiltolueno y 2 , 6-diamino-3 , 5-dietiltolueno (colectivamente dietilentoluendiamina (DETDA) ) , metilendianilina (MDA), y mezclas de los mismos. Por ejemplo, un primer agente de endurecido usado en el proceso de la presente invención es dietilentoluendiamina DETDA) , el cual se vende por Albermarle Corporation bajo la marca Ethacure 100. Este agente de endurecido de diamina es líquido a temperatura ambiente. Este tiene la siguiente fórmula: 2,6 isómero 2,4 isómero Otro primer agente de endurecido de diamina preferido que puede ser usado solo o en combinación con otros primeros agentes de endurecido de diamina es la metilendiamina (MDA) . MDA es disponible de Aldrich y tiene la siguiente fórmula: Aunque se obtiene un buen producto usando solo los primeros agentes de endurecido de diamina mencionados anteriormente, puede ser mejorada dramáticamente la capacidad de extrusión del polímero de uretano agregando un segundo agente de endurecido de diamina que actúa como un auxiliar de procesamiento reactivo. Por ejemplo, el segundo de agente de endurecido de diamina puede tener la siguiente fórmula: En donde Ri y R2 son cada uno seleccionados independientemente de grupos metilo, etilo, propilo, e isopropilo y R3 es seleccionado de hidrógeno y cloro. Ejemplos de estos agentes de endurecido de diamina incluyen los siguientes compuestos fabricados por Lonza Ltd. (Basel, Suiza). LONZACURE® M-DIPA R1=C3H7; R2=C3H7; R3=H LONZACURE® M-DMA R?=CH3; R2=CH3; R3=H LONZACURE® M-MEA R-.=CH3; R2=C2H5; R3=H LONZACURE® M-DEA R!=C2H5; R2=C2H5; R3=H LONZACURE® M-MIPA R?=CH3; R2=C3H7; R3=H LONZACURE® M-CDEA R_.=C2H5; R2=C2H5; R3=C1 En donde Rl t R2 y R3 se refieren a la fórmula química anterior. Los nombres químicos de estos materiales son como sigue: M-DIPA es 4 , 4 '-metilen-bis (2 , 6-diisopropilanilina) , M-DMA es 4, 4 ' -metilen-bis (2, 6-dimetilanilina) , M-MEA es 4,4'-metilenbis (2-etil-6-metilanilina) , M-DEA es 4 , 4 '-metilenbis (2 , 6-dietilanilina) , M-MIPA es 4 , 4 '-metilen-bis (2-isopropil-6-metilanilina) , y M-CDEA es 4 , 4 'metilen-bis (2 , 6-dietil-3-cloroanilina) . Lonzacure® M-CDEA es disponible en los Estados Unidos de Air Products and Chemicals, Inc. (Allentown, Pensilvania) . Segundos agentes de endurecido de diamina particularmente preferidos son M-DIPA (metildiisopropilanilina) y M-DEA (metildietilanilina) . Otra diamina que puede ser usada como un segundo agente de endurecido de diamina es trimetilenglicol diparaaminobenzoato, el cual se vende por Air Products and Chemicals, Inc. bajo la marca Placure 740M. Este tiene la siguiente fórmula: O o H2N -< ^> - C - O - (CH2)3 - O - C - <^> ~ NH2 Se agrega preferiblemente el segundo agente de endurecido de diamina al primer agente de endurecido en una cantidad de, por ejemplo, 2 a 80 por ciento, en base a los equivalentes, con un rango preferido que está en 2 a 60 por ciento. Una cantidad más preferida del segundo agente de endurecido de diamina es 10 a 50 por ciento en equivalentes. El primer agente de endurecido de diamina está presente en una cantidad de, por ejemplo, 20 a 98 por ciento por equivalentes, y más preferiblemente 50 a 90 por ciento en equivalentes. Un sistema de agente de endurecido de diamina preferido es una combinación de DETDA y ya sea M-DIPA o M-DEA. Preferiblemente, DETDA comprende 70 a 100 por ciento, más preferiblemente 80 a 90 por ciento en peso, y más preferiblemente aproximadamente 85 por ciento por peso del peso total del sistema de agente de endurecido de diamina. La M-DEA o M-DIPA con M-DEA que es más preferida, está preferiblemente en una cantidad de 5 a 30 por ciento, más preferiblemente 10 a 20 por ciento, y más preferiblemente 15 por ciento por peso del peso total de los agentes de endurecido de diamina. Diisocianatos alifáticos Los diisocianatos alifáticos tienen la fórmula básica 0=C=N-A-N=C=0, en donde A es un grupo alifático lineal, ramificado y/o cíclico, que tiene, por ejemplo, de 6 a 13 átomos de carbono. Los diisocianatos alifáticos son preferiblemente diisocianatos saturados. Un diisocianato alifático preferido para uso en el proceso de la presente invención es 4,4'-diciclohexilmetanodiisocianato. Se muestran a continuación tres isómeros de 4, 4 '-diciclohexilmetano diisocianato: cis, trans Un ejemplo de tal diisocianato es Desmodur , un producto disponible comercialmente de Bayer Corporation. Desmodur w contiene 20 por ciento del isómero trans, trans de 4 , 4 '-diciclohexil etano diisocianato, con el 80 por ciento restante que comprende los isómeros cis, trans y cis, cis de 4, 4 '-diciclohexil etano diisocianato. XP-7041E, también disponible de Bayer Corporation, contiene 50 por ciento del isómero trans, trans de 4, 4 '-diciclohexilmetano diisocianato, con el 50 por ciento restante que comprende los isómeros cis, trans y cis, cis de 4, 4 '-diciclohexilmetano diisocianato. Incrementar el contenido del isómero de trans, trans de 20 a 50 por ciento mejora las propiedades térmicas y resistencia química del sistema con algún grado de mejora en las propiedades físicas. Incrementar el contenido del isómero trans, trans arriba del 80 por ciento mejora adicionalmente la estabilidad térmica y resistencia química del sistema con propiedades físicas y parámetros de procesamiento excelentes. Diisocianatos alifáticos adicionales que pueden ser usados incluyen los siguientes: Primero, el isocianato de 3-isocianato-metil-3 , 5, 5-trimetilciclohexilo, el cual es disponible de Huís y tiene la siguiente fórmula estructural: Segundo, el tetrametilxileno diisocianato (ya sea meta o para) , el cual es disponible de Cytex y tiene la siguiente fórmula estructural : Intermediarios que contienen hidroxi Los intermediarios que contiene hidroxi que pueden ser usados en el proceso de la invención son preferiblemente poliéster glicoles y poliéter glicoles que tienen un peso molecular promedio en peso de, por ejemplo, aproximadamente 500 a aproximadamente 3000. Poliéster glicoles que son útiles en la presente invención tienen preferiblemente un peso molecular promedio en peso de, por ejemplo, aproximadamente 1250 a aproximadamente 2000 e incluyen policaprolactonas y poliésteres en base a la esterificación de ácidos dicarboxílicos alifáticos de 2 a 12 átomos de carbono, tales como ácidos adípico, succínico y sebácico en la presencia de glicoles alifáticos que tienen preferiblemente 2 a 12 átomos de carbono, tales como etílenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, 1 , 4-butanodiol , neopentilglico, 1, 6-hexanodiol, 1 , 10-decanodiol y 1,12-dodecanodiol . Las policaprolactonas adecuadas son preparadas preferiblemente por la reacción de adición de E-caprolactona en la presencia de glicoles alifáticos que tienen preferiblemente 2 a 12 átomos de carbono tales como etilenglicol, propilenglicol, dietilenglicol, 1, 4 -butanodiol, neopentilglicol, 1, 6 -hexanodiol, 1, 10-decanodiol y 1,12-dodecanodiol . La policaprolactona resultante tiene la siguiente fórmula : En donde R = (CH2)2-?2 y n es seleccionada de tal forma que el peso molecular promedio del prepolímero está dentro del rango preferido de aproximadamente 500 a 3,000, con un peso molecular promedio de ejemplo que es aproximadamente 1,900. Pueden ser preparados poliésteres de ácidos dicarboxílicos y glicoles por procedimientos de esterificación o transesterificación que son bien conocidos en la técnica Los poliéter glicoles que son útiles en la presente invención tienen preferiblemente un peso molecular promedio en peso de, por ejemplo, aproximadamente 1000 a aproximadamente 3000 e incluyen poli-1, 2-propilen éterglicol, poli-1, 3-propilen éter glicol y politetrametilen éter glicol (PTMEG) . Estos poliéter glicoles pueden ser preparados condensando epóxidos u otros éteres cíclicos de acuerdo a procedimientos que son bien conocidos en la técnica. Intermediarios que contiene hidroxi preferidos para uso en el proceso de la invención son policaprolactonas, especialmente las policaprolactonas preparadas por la reacción de adición de E-caprolactona en la presencia de neopentilglicol, 1, 4 -butanodiol, 1, 6-hexanodiol , 1,10-decanodiol o 1, 12-dodecanodiol . Las policaprolactonas más preferidas son policaprolactonas iniciadas por neopentilglicol . Proceso de reacción En el método preferido, el diisocianato alifático es mezclado primero con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi en una proporción equivalente de, por ejemplo, aproximadamente dos grupos NCO, por grupo OH. Se calienta entonces la mezcla, por ejemplo a temperatura de 82°C a 127°C (180°F a 260°F) , más preferiblemente 93°C a 115°C (200°F a 240°F) , por aproximadamente 10 a 60 minutos, más preferiblemente 30 a 45 minutos para formar un prepolímero. Se hace reaccionar entonces el prepolímero con un agente de endurecido de diamina a una temperatura de aproximadamente 71°C a 107°C (160°F a 225°F) por aproximadamente 4 a 20 horas para formar el elastómero endurecido. Se agrega preferiblemente el agente de endurecido de diamina al prepolímero en una proporción equivalente de, por ejemplo, 0.95-1.06 grupos NH2 por 1.0 de grupo NCO, con el rango de 0.98 a 1.0 grupos NH2 por 1.0 de grupo NCO que es más preferido. Alternativamente, puede ser reaccionado el diisocianato alifático con 0.3 a 0.8 equivalentes del intermediario que contiene hidroxi para formar un prepolímero, y entonces se agregan los 0.2 a 0.8 equivalentes restantes del intermediario que contiene hidroxi con el agente de endurecido de diamina para formar el elastómero endurecido. Se granula entonces el elastómero endurecido y/o se forma en pastillas antes de la extrusión del producto final. Pueden ser agregados opcionalmente agentes de antibloqueo/auxiliares de procesamiento de extrusión, tales como por ejemplo N,N'-etilenbistearamidas (Acrawax C) o N,N'-dioleoiletilendiamina (Glycolube VL) , ambas disponibles de Lonza Specialty Chemicals, para mejorar características de procesamiento y minimizar o eliminar el bloqueo de la extrusión. Pueden ser agregados niveles que están en el rango de, por ejemplo, 0.25% a 2.0% por peso durante la fabricación del poliuretano termoplástico. La prueba ha mostrado que toma lugar el anti bloqueo excelente del extruido con la adición de 0.5% a 1.0% por peso de Glycolube VL sin cambio en las propiedades físicas del sistema. Los agentes de anti bloqueo anteriores Acrawax C o Glycolube VL son usados preferiblemente en conjunto con tierra diatomácea calcinada por decapante, disponibles de Celite Corporation. Puede también ser usada sola la tierra diatomácea solo como el agente de antibloqueo/auxiliar de procesamiento de extrusión. Puede ser agregada la tierra diatomácea en cantidades en el rango de, por ejemplo, 2.0 a 4.0% por peso para dar resultados excelentes. Se agregan estos agentes de antibloqueo/auxiliares de procesamiento de extrusión en la forma de un concentrado a ya sea el elastómero granulado o durante la formación de las pastillas. Mientras que la adición de la tierra diatomácea no mejora la procesabilidad de los poliuretanos, esto puede provocar que se incrementen los niveles de humedad en los poliuretanos, lo cual puede llevar a efectos indeseables tales como hidrólisis e hinchamiento del polímero. Los poliuretanos prolongados con urea extruibles resultantes combinan excelentes propiedades térmicas con excelente propiedades físicas en un durómetro "A" de aproximadamente 80. Los poliuretanos de la presente invención pueden ser extruidos usando dispositivos de extrusión convencional bien conocidos en la técnica y disponibles comercialmente. Los poliuretanos son extruidos preferiblemente a una temperatura de, por ejemplo, de aproximadamente 215°C a aproximadamente 310°C (aproximadamente 420°F a aproximadamente 590°F) , más preferiblemente de aproximadamente 235°C a aproximadamente 260 °C (aproximadamente 455°F a aproximadamente 500 °F) . Condiciones de presión típicas de extrusión a través de un medidor de índice de flujo de fusión son, por ejemplo, una carga de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 kg (que corresponde a aproximadamente 2,475 a aproximadamente 8,249 psi de presión) , más preferiblemente una carga de aproximadamente 8 a aproximadamente 13 kg (que corresponde a aproximadamente 3,299 a aproximadamente 5,362 psi de presión). Los poliuretanos pueden ser extruidos preferiblemente en, por ejemplo, estructuras tubulares inflables o cámaras de aire para bolsas de aire . Después de la extrusión, los poliuretanos se fijarán a estabilización completa y propiedades de endurecido máximas en aproximadamente 3 a 21 días bajo condiciones ambientales. Preferiblemente, se efectúa la post extrusión sometiendo los productos extruidos a una temperatura elevada con el fin de acelerar el proceso de estabilización y endurecido. Por ejemplo, los productos extruidos pueden ser sometidos a una temperatura de aproximadamente 70°C a 165°C (aproximadamente 160°F a 325°F) , más preferiblemente aproximadamente 95°C a 110°C (aproximadamente 220°F a 230°F) , por un periodo de aproximadamente 4 a 24 horas, más preferiblemente aproximadamente 12 a 16 horas. Se ilustra el proceso de la presente invención por los siguientes ejemplos. EJEMPLO 1 Se carga un reactor limpio equipado con calentamiento, enfriamiento, vacío, N2 seco, y un agitador con Desmodur (4 , 4 '-diciclohexil etano diisocianato que contiene 20% del isómero trans, trans) . Se enciende el agitador. Se incrementa la temperatura del Desmodur a 71 °C. Se prepara una mezcla de policaprolactonas iniciadas con dietilenglicol, Tone 0240 (peso equivalente 1,000) y Tone 0230 (peso equivalente 625) ambas disponibles de Union Carbide. Se agrega una cantidad suficiente de Tone 0230 al Tone 0240 de tal forma que cuando se funden y se mezclan a 80°C se logra un peso equivalente de aproximadamente 950. Se agrega entonces la mezcla de policaprolactona al Desmodur W en una proporción equivalente de dos grupos NCO a un grupo OH. Se encienden el calentamiento y el vacío. Cuando la temperatura alcanza aproximadamente 100 °C, se apaga el calentamiento, se permite a la reacción ser exotérmica a 110 a 121°C. Cuando se completa la reacción y disminuye la temperatura a aproximadamente 77°C, se descarga el prepolímero resultante del reactor y se filtra a través de un filtro de malla 20 en recipientes claros. Se purgan entonces los recipientes con N2 seco y se sellan.

Se hace reaccionar entonces el prepolímero con Ethacure 100 como el agente de endurecimiento de diamina en una proporción equivalente de 0.99 grupos NH2 a 1.0 grupos NCO. Con el prepolímero a uan temperatura de aproximadamente 7|°C, se agrega el Ethacure 100 a temperatura ambiente, y se mezclan totalmente los componentes. Se evacúa entonces la mezcla a 250 a 1,000 militorr hasta que esté libre de burbujas o solo unas cuantas burbujas se a En la superficie. Se vacía entonces la mezcla evacuada en moldes y endurece por 8 a 16 horas a 105°C. Se granulan entonces las cubiertas fundidas y se forman en pastillas para formar granulos de elastómero termoplásticos extruibles . Se cree que el elastómero resultante tiene la siguiente fórmula: Esta fórmula muestra el prepolímero de policaprolactona/Desmodur con uno de sus grupos NCO reaccionado con el grupo NH2 del agente de endurecido de diamina Ethacure 100. La tabla 1 muestra una comparación de las propiedades reológicas de (1) Pellethane 2102-80A, un poliéster de caprolactona prolongado con hidróxilo grado extruible uretano comercialmente disponible de Dow con (2) el polímero de uretano prolongado con urea resultante del proceso de la presente invención. TABLA 1 Como puede observarse de la Tabla 1, las propiedades reológicas del polímero resultante del proceso de la presente invención son superiores a aquellas de la composición de poliuretano de la técnica anterior. EJEMPLO 2 Se determinan las propiedades físicas de una muestra de la hoja del polímero fundido resultante del Ejemplo 1 y se indican en la Tabla 2. La hoja fundida tiene aproximadamente 70-75 milésimas de espesor. Se funden y extruyen los granulos de polímero uretano resultantes del Ejemplo 1 para formar estructuras tubulares inflables (ETI) las cuales son post endurecidas después de la extrusión. Los perfiles de tiempo de post endurecido/temperatura evaluados son 2 y 4 horas a 110°C, 1.5 horas a 132°C, y 1 y 2 horas a 150°C. Se determinan entonces las propiedades físicas de las muestras extruidas. Las muestras post endurecidas dan resultados muy similares. El espesor de muestra del material extruido está en el rango de 22 a 28 milésimas. Se indican las propiedades físicas de una muestra representativa del polímero extruido post endurecido en la Tabla 2, la cual muestra una comparación de las propiedades físicas de Pellethane 2102-80A con las propiedades físicas de las muestras fundidas y extruidas que resultan del proceso de la presente invención. TABLA 2 En la Tabla 2, psi representa libras por pulgada cuadrada, y pli representa libras por pulgada lineal. Como puede observarse de la Tabla 2, las propiedades físicas de la composición resultante del proceso de la presente invención son superiores a aquellas de la composición de poliuretano de la técnica anterior. Además, mientras que se formula el Pellethane 2102 -80A para extrusión únicamente, el poliuretano resultante del proceso de la presente invención puede ser vaciado de líquidos, moldeado por inyección, moldeado por transferencia, rociado, y/o extruido sin cambiar su química o estequiometría. EJEMPLO 3 Se preparan muestras adicionales del polímero uretano por el proceso de la invención usando poliésteres de E- caprolactona adicionales con el fin de evaluar las propiedades físicas y parámetros de procesamiento de los polímeros resultantes. Los poliésteres de E-caprolactona son esterificados usando 1, 6 -hexanodiol y neopentilglicol como iniciadores. Estos poliésteres de E-caprolactona son disponibles de Solvay Interox del Reino Unido. Los poliésteres de E-caprolactona que son usados en este ejemplo son como sigue: CAPA 162/034 y CAPA 306/001 son policaprolactonas iniciadas por 1, 6 -hexanodiol; CAPA 216 y CAPA 225 son policaprolactonas iniciadas por neopentilglicol . Además, se evalúa el efecto de incrementar la proporción trans, trans del diisocianato en las propiedades del elastómero endurecido. El diisocianato usado para esta evaluación es XP-7041E, el cual contiene 50% del isómero trans, trans del 4 , 4 '-diciclohexilmetanodiisocianato. Se usa el mismo proceso como en el Ejemplo 1 para preparar los prepolímeros, excepto que XP-7041E es fundido a 80°C y completamente mezclado antes de usarlo. Se funden a 80°C los poliésteres de E-caprolactona respectivos y entonces se mezclan para dar una peso equivalente de 950 antes de reaccionar con el diisocianato para formar el prepolímero. Se agregan los poliésteres de E-caprolactona al diisocianato (XP-7041E) en una proporción equivalente de dos grupos NCO para un grupo OH. Mientras este proceso duplica sustancialmente el proceso de preparación del prepolímero en el Ejemplo 1, este proporciona un mejor entendimiento del efecto en las propiedades físicas, térmicas y de procesamiento relacionado con el cambio de iniciadores en la esterificación de E- caprolactona e incrementar la proporción trans, trans del diisocianato. Los agentes de endurecido usados en este ejemplo son dietilentoluendiamina (DETDA) (muestras ETI-7 a ETI-10) y una mezcla equivalente 95:5 de DETDA y M-DIPA (muestra ETI-10G-1) . Se mantiene la proporción de los grupos NH2 a grupos NCO en 1:1. Se mezclan las muestras, se evacúan, se funden y se endurecen como en el Ejemplo 1. Se determinan entonces las propiedades físicas de las muestras del elastómero endurecido resultante. Se indican los resultados en la Tabla 3. TABLA 3 Las propiedades físicas de los sistemas documentados en la Tabla 3 son excelentes. La resistencia térmica de las muestras que son preparadas usando XP-7041E, las cuales contienen 50 por ciento del isómero trans, trans, es superior a aquella de las muestras preparadas usando Desmodur , las cuales contienen solo 20 por ciento del isómero trans, trans del 4 , 4 '-diciclohexilmetano diisocianato. EJEMPLO 4 Se determinan la estabilidad térmica y características de bloqueo de las muestras resultantes de los Ejemplos 2 y 3 por maduración con calentamiento en un horno de circulación de aire forzado Blue M por 410 horas a 110°C. La evaluación de bloqueo consiste en colocar muestras del material fundido o cámara de aire extruida en el horno ambos con y sin que se aplique un peso. Se coloca el peso entre el centro de la muestra, y en el caso de las muestras extruidas, paralelo a la extrusión. La fuerza aplicada es de aproximadamente de 2.0 psi. Después de 410 horas, se eliminan las muestras del horno, se permite enfriar a temperatura, y se evalúa el material de la cámara de aire para bloquear. No ocurre ningún bloqueado de las muestras durante la prueba de maduración térmica 410 horas/ll0°C. La Tabla 4 muestra las propiedades físicas de las muestras maduradas por calor: TABLA 3 Como se muestra en la Tabla 4, todas las muestras que son evaluadas muestran buena retención de propiedades físicas sin bloqueo del material fundido o extruido después de la maduración por calor a 110°C por 410 horas. EJEMPLO 5 Se preparan muestras de poliuretano adicionales de acuerdo al proceso del Ejemplo 1 usando policaprolactonas iniciadas con neopentilglicol (CAPA 216 y CAPA 225) como el intermediario que contiene hidroxi y Desmodur W como el diisocianato alifático. Los agentes de endurecido de diamina usados en este ejemplo son dietilentoluendiamina (DETDA) (muestra 10G) y una mezcla equivalente 70:30 de DETDA y M-DIPA (muestra 10G-3). Se agrega el agente de endurrecido de diamina al prepolímero en una proporción equivalente de 1.02 grupos NH2 a 1.0 grupos NCO ó 1.06 grupos NH2 a 1.0 grupos NCO (véase Tabla 5). Se vacía el polímero endurecido en una lámina de 72 milésimas de espesor. Se post endurecen las láminas fundidas por 16 horas a 105°C seguido por maduración por 7 días a temperatura ambiente. Entonces se expone adicionalmente otro grupo de muestras a maduración hidrolítica por 30 días en agua destilada a 71°C. Se indican las propiedades físicas de las láminas fundidas en la Tabla 5. TABLA 5 En la Tabla 5, "E" se refiere a muestras no maduradas estándar; UT" se refiere a muestras maduradas térmicas; y "H" se refiere a muestras maduradas hidrolíticas . EJEMPLO 6 Se prepara una muestra de poliuretano adicional en la misma forma como en el Ejemplo 5, excepto que el agente de endurecido de diamina usado en este ejemplo es una mezcla equivalente 70:30 de DETDA y M-DIPA, y se agrega el agente de endurecido de diamina al prepolímero en una proporción equivalente de 0.98 grupos NH2 por 1.0 grupos NCO. Adicionalmente, se prepara una muestra sin la adición de cualesquiera agentes de antibloqueo/auxiliares de procesamiento de extrusión, mientras que se agrega otra muestra de 0.25% en peso de Acrawax C ("Wax") y 2.0% en peso de tierra diatomácea calcinada por flujo ("Floss"). Se extruye la lámina de poliuretano fundido para formar una lámina de 21 a 25 milésimas de espesor. Se expone la lámina extruida post endurecida a maduración hidrolítica por 43 días en agua destilada a 71°C. Se indican las propiedades físicas de las muestras maduradas hidrolíticamente en la Tabla 6.

TABLA 6 EJEMPLO 7 Se prepara una muestra de poliuretano adiconal de acuerdo al proceso del Ejemplo 1, usando politetrametileneterglicol (PMTEG) que tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 como el intermediario que contiene hidroxi . Se agrega PTMEG a Desmodur W en una proporción equivalente de 1.45-1.65 grupos NCO a 1.0 grupos OH. Se hace reaccionar el prepolímero con una mezcla equivalente 70:30 de DETDA y M-DIPA como el agente de endurecido de diamina, el cual se agrega al prepolímero en una proporción equivalente de 0.98- 1.0 grupos NH2 a 1.0 grupos NCO. Se vacía el polímero endurecido en una lámina de 72 milésimas de espesor. El poliuretano resultante tiene parámetros de extrusión excelentes y una dureza "A" de amarre de 75. Las propiedades físicas de la lámina fundida se indican en la Tabla 7. TABLA 7 EJEMPLO 8 Se repite el Ejemplo 7 usando politetrametileneterglicol (PTMEG) que tiene un peso molecular promedio en peso de 2000 como el intermediario que contiene hidroxi, el cual se hace reaccionar con Desmodur W en una proporción equivalente de 2.0 grupos NCO a 1.0 grupos QH. Se indican las propiedades físicas de una lámina fundida de 72 milésimas de espesor en la Tabla 8. TABLA 8 Dureza A 85 85 82 83 84 86 83 EJEMPLO 9 Se modifica el método ASTM D-1238 para medir el índice de flujo de fusión para reducir el tiempo de vida. Se usa el siguiente procedimiento para medir el índice de flujo de fusión de poliuretanos de la presente invención. Se usa una temperatura de 220°C a 250°C y una carga de 7.0 kg a 12.5 kg dependiendo de la composición del poliuretano. Se carga una muestra de cinco gramos del elastómero de poliuretano al medidor de índice de flujo de fusión. Se usa una estructura de 30 segundos para empacar las pastillas o elastómero granulado, después de este tiempo se usa un tiempo de vida adicional de 150 segundos (por un total de 3 minutos) antes de aplisar el peso. Se extruye la carga de cinco gramos total para evaluación. La evaluación consiste de apariencia, cambio de diámetro del inicio al final, tiempo para extruir y resitencia al jale en la cinta extruida. En general, la evaluación de acuerdo con este método de muestras preparadas de acuerdo con la presente invención ha mostrado que la primera porción de la extrusión es muy fuerte, mientras que la última porción es débil. Sin embargo, después de 24 horas, hay un incremento significativo en la resistencia de la última porción, y después de 7 a 14 días, todas las propiedades se han recuperado totalmente de tal forma que la resistencia de la extrusión es la misma desde el frente al extremo. Ha sido presentada la descripción anterior de las modalidades de la invención para los propósitos de ilustración y descripción. No se proponen para ser exhaustivas o limitar la invención a la forma precisa descrita. Serán obvias variaciones y modificaciones de las modalidades descritas en la presente para una persona con experiencia ordinaria en la técnica. Se define el alcance de la invención solo por las reivindicaciones anexas a la misma

Claims (42)

1. REIVINDICACIONES 1. Un poliuretano extendido con urea elastomérico termoplástico extruible caracterizado porque comprende el producto de reacción de: (a) un prepolímero de poliuretano que comprende el producto de reacción de por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado del grupo que consiste de poliéster glicoles, poliéter glicoles y mezclas de los mismos, (b) por lo menos un primer agente de endurecido de diamina seleccionado del grupo que consiste de 2 , 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2, 6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, y metilenanilina y (c) por lo menos un segundo agente de endurecido de diamina seleccionado del grupo que consiste de 4, 4 '-metilenbis- (2, 6-diisopropilanilina) , 4,4'-metilen-bis(2,6-dimetilanilina) , 4, 4 '-metilen-bis (2-etil-6-metilanilina) , 4,4'-metilenbis (2, 6-dietilanilina) , , 4 '-metilen-bis (2-isopropil-6-metilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2, 6-dietil-3-cloroanilina) y trimetilenglicol di-para aminobenzoato.
2. 2. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos primer agente de endurecido de diamina comprende 20 a 98 por ciento por equivalentes de una cantidad total de agentes de endurecido de diamina, y el por lo menos segundo agente de endurecido de diamina comprende 2 a 80 por ciento por equivalentes de la cantidad total de los agentes de endurecido de diamina.
3. 3. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos primer agente de endurecido de diamina comprende 40 a 98 por ciento por equivalentes de una cantidad total de agentes de endurecido de diamina, y el por lo menos segundo agente de endurecido de diamina comprende 2 a 60 por ciento por equivalentes de la cantidad total de los agentes de endurecido de diamina.
4. 4. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos diisocianato alifático es seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 '-diciclohexilmetano diisocianato, 3-isocianato-metil-3,5, 5-trimetilciclohexilisocianato y tetrametilxilendiisocianato .
5. 5. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos diisocianato alifático es 4 , 4 '-diciclohexilmetano diisocianato.
6. 6. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato contiene por lo menos 20 por ciento en peso del isómero trans, trans de 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato.
7. 7. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato contiene por lo menos 50 por ciento en peso del isómero trans, trans de 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato
8. 8. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato contiene por lo menos 80 por ciento en peso del isómero trans, trans de 4,4'-diciclohexilmetano diisocianato.
9. 9. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos intermediario que contiene hidroxi tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 500 a aproximadamente 3000.
10. 10. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el por lo menos intermediario que contiene hidroxi es un poliéster glicol que comprende por lo menos una policaprolactona la cual ha sido preparada por la reacción de adición de caprolactona en la presencia de por lo menos un glicol alifático que tiene 2 a 12 átomos de carbono .
11. 11. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el por lo menos glicol alifático es seleccionado del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, 1, 4 -butanodiol, neopentilglicol , 1, 6 -hexanodiol, 1, 10-decanodiol, 1, 12-dodecanodiol y mezclas de los mismos .
12. 12. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el por lo menos intermediario que contiene hidroxi es un poliéster glicol que comprende por lo menos un poliéster el cual ha sido preparado condensando por lo menos un ácido dicarboxílico alifático que tiene 2 a 12 átomos de carbono en la presencia de un glicol alifático que tiene 2 a 12 átomos de carbono.
13. 13. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el por lo menos ácido dicarboxílico alifático es seleccionado del grupo que consiste de ácido adípico, ácido succínico, ácido sebácico y mezclas de los mismos .
14. 14. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el por lo menos glicol alifático es seleccionado del grupo que consiste de etilenglicol, dietilenglicol, 1, 4 -butanodiol, neopentilglicol , 1 , 6-hexanodiol , 1, 10-decanodiol, 1, 12-dodecanodiol y mezclas de los mismos.
15. 15. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el por lo menos intermediario que contiene hidroxi es un polieter glicol que comprende politetrametileneterglicol .
16. 16. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el uretano termoplástico extruible tiene una dureza A de amarre de aproximadamente 80 y un índice de flujo de fusión de aproximadamente 5 a 40 pulgadas por minuto cuando se mide de acuerdo con ASTM D-1238 modificado para reducir el tiempo de vida.
17. 17. El poliuretano prolongado con urea elastomérico termoplástico extruible caracterizado porque comprende el producto de reacción de: (a) Un prepolímero de poliuretano que comprende el producto de reacción de por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado del grupo que consiste de poliéster glicoles, poliéter glicoles y mezclas de los mismos, (b) Por lo menos un agente de endurecido de diamina, y (c) Por lo menos un auxiliar de procesamiento de extrusión.
18. 18. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el agente de endurecido comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 2, 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2 , 6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno y metilenanilina .
19. 19. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el auxiliar de procesamiento de extrusión comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de N,N'-etilenbistearamidas, N, N'-diioleoiletilendiamina y tierra diatomácea.
20. 20. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el por lo menos diisocianato alifático es 4, 4'-diciclohexilmetano diisocianato.
21. 21. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el por lo menos intermediario que contiene hidroxi es un poliéster glicol que comprende por lo menos una policaprolactona la cual ha sido preparada condensando caprolactona en la presencia de por lo menos un glicol alifático que tiene 2 a 12 átomos de carbono.
22. 22. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque el agente de endurecido comprende adicionalmente por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 '-metilen-bis (2 , 6-diisopropilanilina) , 4 , 4'-metilen-bis (2 , 6-dimetilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2-etil-6-metilanilina) , 4 , 4 ' -metilen-bis (2 , 6-dietilanilina) , 4, 4 '-metilen-bis (2-isopropil-6-metilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis- (2, 6-dietil-3-cloroanilina) y trimetilenglicol di -para aminobenzoato.
23. 23. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el uretano termoplástico extruible tiene una dureza A de amarre de aproximadamente 80 y un índice de flujo de fusión de aproximadamente 5 a 40 pulgadas por minuto cuando se mide de acuerdo con ASTM D-1238 modificado para reducir el tiempo de vida .
24. 24. Un proceso para fabricar un poliuretano extendido con urea elastomérico termoplástico extruible caracterizado porque comprende las etapas de: (a) Reaccionar por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado del grupo que consiste de poliéster glicoles y poliéter glicoles para formar un prepolímero, y (b) Reaccionar el prepolímero con por lo menos un primer agente de endurecido de diamina seleccionado del grupo que consiste de 2 , 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2,6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno y metilenanilina, y con por lo menos un segundo agente de endurecido de diamina seleccionado del grupo que consiste de 4, '-metilen-bis (2 , 6-diisopropilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2, 6-dimetilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2-etil-6-metilanilina) , 4 , 4 ' -metilen-bis (2 , 6-dietilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2-isopropil-6-metilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2 , 6-dietil-3-cloronailina () y trimetilenglicol di-para aminobenzoato .
25. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 25, caracterizado porque el proceso se realiza en un ambiente que no contiene más de 0.03 por ciento en peso de agua en base al peso de ingredientes totales.
26. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el por lo menos diisocianato alifático se mezcla con el por lo menos intermediario que contiene hidroxi en una proporción equivalente de dos grupos NCO a un grupo OH.
27. 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el proceso comprende adicionalmente formar en pastillas el poliuretano formado.
28. 28. El proceso de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque el proceso comprende adicionalmente extruir el poliuretano formado.
29. 29. Un proceso para fabricar un poliuretano extendido con urea elastomérico termoplástico extruible caracterizado porque comprende las etapas de: (a) Reaccionar por lo menos un diisocianato alifático con por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado del grupo que consiste de poliéster glicoles y poliéter glicoles y mezclas de los mismos para formar un prepolímero, y (b) Reaccionar el prepolímero con por lo menos un primer agente de endurecido de diamina, (c) En donde en cualquier punto antes, durante o después de ya sea las etapas de reacción, se agrega por lo menos un auxiliar de procesamiento de extrusión.
30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el agente de endurecido de diamina comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 2 , 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2 , 6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno y metilenanilina .
31. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el agente de endurecido comprende adicionalmente por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 '-metilen-bis (2 , 6-diisopropilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2, 6 -dimetilanilina) , 4,4 '-metilen-bis (2-etil-6-metilanilina) , 4 , 4 ' -metilen-bis (2 , 6-dietilanilina) , 4,4'- etilen-bis (2 -isopropil -6 -metilanilina) , 4,4'-metilen-bis-(2,6-dietil-3-cloroanilina) y trimetilenglicol di-para aminobenzoato .
32. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el auxiliar de procesamiento de extrusión comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de N,N'-etilenbistearamidas, N,N'-dioleoiletilendiamina y tierras diatomáceas.
33. 33. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el proceso comprende adicionalmente formar en pastillas el poliuretano formado.
34. 34. Un proceso para formar un producto, caracterizado porque comprende: (a) Calentar un poliuretano extendido con urea elastomérico termoplástico que comprende el producto de reacción de por lo menos un diisocianato alifático, por lo menos un intermediario que contiene hidroxi seleccionado del grupo que consiste de poliéter glicoles, poliéster glicoles, y mezclas de los mismos, y por lo menos un agente de endurecido de diamina, y que comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 2 , 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2 , 6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno y metilenanilina, y por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 '-metilen-bis (2, 6-diisopropilanilina) , 4,4 '-metilen-bis (2,6-dimetilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2-etil-6-metilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2, 6-dietilanilina) , 4,4 '-metilen-bis (2 -isopropil -6-metilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2, 6-dietil-3-cloroanilina) y trimetilenglicol di -para aminobenzoato. (b) Extruir el poliuretano calentado para formar un producto extruido
35. 35. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el agente de endurecido de diamina comprende por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 2 , 4-diamino-3 , 5-dietil-tolueno, 2 , 6-diamino-3 , 5-dietil-tolueno y metilenanilina.
36. 36. El proceso de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el agente de endurecido comprende adicionalmente por lo menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 '-metilen-bis (2, 6-diisopropilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2, 6 -dimetilanilina) , 4,4'-metilen-bis(2-etil-6-metilanilina) , 4 , 4 '-metilen-bis (2 , 6-dietilanilina) , 4,4'-metilen-bis (2 -isopropi1-6 -metilanilina) , 4 , 4 ' -metilen-bis- (2,6-dietil-3-cloroanilina) y trimetilenglicol di-para aminobenzoato .
37. 37. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque se realiza la extrusión a una temperatura de aproximadamente 215°C a aproximadamente 310°C.
38. 38. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque se realiza la extrusión a una presión de aproximadamente 3299 a aproximadamente 5363 psi.
39. 39. El proceso de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el proceso comprende adicionalmente post endurecer el producto extruido.
40. 40. Un producto de poliuretano extruido formado por el proceso de conformidad con la reivindicación 34.
41. 41. Un producto de poliuretano extruido de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el producto es una estructura tubular inflable.
42. 42. El poliuretano de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el primer agente de endurecido de diamina es seleccionado del grupo que consiste de 2, 4 -diamino-3 , 5 -dietiltolueno, 2, 6 -diamino-3, 5 -dietil-tolueno, y mezclas de los mismos, y el segundo agente de endurecido de diamina es 4 , 4'-metilen-bis (2, 6-diisopropilanilina) .