MX2008013402A - Composiciones fungicidas y metodos para usar las mismas. - Google Patents
Composiciones fungicidas y metodos para usar las mismas.Info
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Classifications
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Abstract
Se describen métodos para prevenir o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioración de una superficie del cuero o piel del animal húmeda. El método puede incluir aplicar una composición que contiene por lo menos un fungicida de riesgo mínimo a la superficie o a un sólido, líquido o gas que entra en contacto con la superficie. Además se describen cueros o pieles tratadas.
Description
COMPOSICIONES FUNGICIDAS Y MÉTODOS PARA USAR LAS MISMAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a composiciones fungicidas y métodos para usar las mismas. Las composiciones se pueden utilizar para proteger cueros y pieles tal como de la putrefacción, degradación y/o deterioración, por ejemplo, causado por el crecimiento fungal incontrolado antes de, durante y/o después del curtido, recurtido, coloración, engrase en baño, secado, producción en cuero costroso, producción en cuero terminado, después del empaquetamiento en el estado curtido, húmedo y/o durante periodos largos de almacenamiento y embarque, y para de esta manera, prevenir, inhibir y/o minimizar el daño que resulta de tal crecimiento. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La deterioración de cueros y pieles, y especialmente, cueros y pieles curtidos, húmedos, por ejemplo, debido a la actividad fungal incontrolada, es un mayor problema en la industria de la piel y el curtido y una mayor causa de pérdida económica. Los hongos dañinos pueden provenir de muchas fuentes, que incluyen, pero no limitados a: el cuero o la piel del animal mismo, el matadero, el curtido de piel y ambiente de procesamiento, contenedores de almacenamiento y almacenes, y el aire ambiental. Los cueros y pieles curtidos, húmedos pueden ser altos en humedad, pueden tener un pH favorable y/o pueden tener cantidades grandes de nutrientes disponibles, que permiten el crecimiento rápido de hongos que pueden seriamente dañar el cuero o la piel. Muchos de los hongos que pueden crecer sobre los cueros o pieles curtidos, húmedos pueden causar daño a la superficie de los cueros o pieles en la forma de destrucción de grano y manchas debido a la formación de colorantes creados durante el ciclo de vida de la mayoría de hongos. Un método común para proteger productos de los efectos dañinos del moho es la aplicación de uno o más agentes antifungales . En los Estados Unidos, estos agentes antifungales que son considerados pesticidas deben ser registrados con La Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (USEPA) bajo el Acta Federal de Insecticidas, Fungicidas y Rodenticidas (FIFRA) y tales usos de fungicidas deben estar en estricto acuerdo con las etiquetas del producto . El empaquetamiento de cueros y pieles curtidos, húmedos es un componente importante de un programa de control de moho, que protege los cueros y pieles de la inoculación mediante organismos de moho activos y esporas de moho que pueden ser comunes en el aire ambiental. Típicamente, este empaquetamiento incluye colocar una bolsa de plástico grande, la "bolsa para jalar hacia arriba", sobre una paleta y apilar cueros y pieles curtidas sobre la parte superior de la bolsa de plástico. Una vez que el número deseado de cueros o pieles se han adicionado a la paleta, la bolsa se puede jalar hacia arriba alrededor de los lados de la pila y luego una segunda bolsa de cubierta se puede jalar hacia abajo sobre la pila. La carga normalmente luego es envuelta por estiramiento al enrollar una película de plástico delgada alrededor del exterior de la pila para proteger además la pila y ayudar a conservar las bolsas y cueros o pieles en el lugar adecuado. Este método de empaquetamiento puede ser provechoso en minimizar la exposición de cueros o pieles curtidas al aire ambiental, pero no es 100% efectivo. El paquete no es hermético, y por lo tanto, la contaminación de cueros y pieles curtidas, húmedas, por moho y esporas de moho del aire ambiental es inevitable. De igual manera, los cueros y pieles se pueden exponer al aire ambiental después del curtido y antes del empaquetamiento. Esta inoculación de los cueros y pieles con moho y esporas de moho pueden llegar a ser el punto de partida para el crecimiento de moho incontrolado sobre el sustrato. El empaquetamiento estándar utilizado para cueros y pieles curtidos, húmedos proporciona un ambiente ideal para el crecimiento rápido de moho. El sustrato puede contener todos los nutrientes necesarios para mono, que incluyen pero no limitados a, la disponibilidad de grasas, azúcares, minerales y proteínas. Los cueros y pieles pueden ser muy altos en humedad, normalmente en el intervalo de 40-80% de H20. El empaquetamiento es efectivo en mantener el nivel de humedad en los cueros y pieles durante el almacenamiento y el transporte, y por lo tanto, las condiciones ideales para el crecimiento mono se mantienen a través del intervalo de almacenamiento/embarque . La infección de los cueros y pieles, aun empaquetados de acuerdo con la práctica de la industria normal, es la norma. Sin la introducción de fungicidas, los cueros y pieles curtidos llegarían a ser, en muchos casos, una vez infectados, seriamente invadidos con moho. Con nada para impedir el crecimiento de moho, su avance es rápido y serio daño a la superficie de los cueros o pieles pueden tomar lugar de una manera de semanas o aun días. Tal contaminación de moho puede seriamente disminuir el valor comercial de los cueros o pieles curtidos. Los fungicidas, por su diseño, se degradan con el tiempo, para pasar el escrutinio de la USEPA y obtener el registro como pesticidas bajo la FIFRA. Todos los pesticidas registrados generalmente se descomponen en un período de tiempo suficientemente breve, en productos de degradación menos tóxicos, tal que no representan una carga irrazonable en el ambiente. Ciertas condiciones ambientales pueden ser comunes durante el empaquetamiento, almacenamiento y transporte de cueros y pieles curtidos, húmedos que contribuyen a la degradación de los ingredientes activos fungicidas propuestos para proteger el sustrato del moho. Estas condiciones pueden incluir la exposición de los ingredientes activos fungicidas al calor, luz, radiación ultravioleta, aire, oxidantes y otros reactivos, durante periodos de tiempo prolongados. La degradación puede ser especialmente aparente a la superficie de la pila de cueros y pieles curtidos, húmedos, donde la exposición al aire ambiental y luz solar toma lugar, aun cuando empacado de acuerdo con los estándares de la industria normales . La exposición al aire, permite que los espacios vacíos en el empaquetamiento o través de las rasgaduras en los materiales de empaquetamiento de plástico que son comunes, puedan ser suficientes para inocular la pila de cueros y pieles curtidos con moho. Una vez inoculado, si el ingrediente activo fungicida residual está por debajo de la Concentración Inhibidora Mínima (MIC) para el moho específico en cuestión, el moho puede crecer sin obstáculos, últimamente dañando los cueros o pieles. En el pasado, los curtidores han sido conocidos para rociar un fungicida dentro de la superficie de la pila de cueros o pieles curtidos, húmedos inmediatamente antes del empaquetamiento para proporcionar protección de superficie adicionada durante el almacenamiento y/o embarque prolongado. Este aumento puede ser efectivo en prologar la vida en anaquel del producto empacado al incrementar la concentración de ingredientes activos fungicidas sobre las superficies del sustrato que son expuestos al ambiente. Actualmente, hay muy pocos fungicidas registrados en los Estados Unidos para uso sobre cueros o pieles curtidas con informes de la etiqueta que recomiendan la aplicación de roció. Algunas veces, no han sido fungicidas para pieles curtidas con tales informes de la etiqueta. La mayoría de los fungicidas no son recomendados para la aplicación de rocío sobre la superficie de los cueros y pieles curtidos, húmedos debido al riesgo significante de exposición mediante inhalación, ingestión o absorción a través de la piel bajo las condiciones de aplicación. Estos fungicidas típicamente tienen toxicidad significante, prestando su efectividad como agentes preventivos de moho y por lo tanto puede poseer un riesgo humano sustancial si es rociado. Hay una clasificación de pesticidas que es aceptada por la ley federal de Estados Unidos y regulaciones asociadas como inherentemente segura. En reconocimiento de su amplio respecto de baja toxicidad, 31 sustancias han sido específicamente exceptuadas de los requerimientos de registro contenidos en la Sección 25(b) de FIFRA. Estos 31 ingredientes activos, conocidos como "pesticidas de riesgo mínimo", son listados en 40 CFR 152.25. Esta lista incluye muchos aceites esenciales bien conocidos y otras sustancias comunes . Sin embargo, estos "pesticidas de riesgo mínimo", han sido generalmente vistos como que no son terriblemente efectivos como pesticidas por la industria. Además, aquellos trabajadores en la industria no consideran utilizar estos tipos de pesticidas por cualquier uso particular, especialmente la protección a largo plazo contra hongos. También, mientras que los "pesticidas" es un término utilizado por FIFRA para referirse a pesticidas en general para el tratamiento de pestes, bacterias y hongos, estos pesticidas de riesgo mínimo seleccionados no son típicamente vistos como altamente efectivos contra hongos y, ciertamente, no se ha hecho mención de estos pesticidas para el tratamiento de cueros y pieles húmedas. La Patente Norteamericana No. 5,403,587 identifica ciertos aceites esenciales, que incluyen aceite de tomillo y otros, como antimicrobianos efectivos cuando son utilizados en conjunción con un agente de solubilización o dispersión que consiste de un solvente orgánico y un surfactante para formar una solución o dispersión acuosa del aceite esencial. La Patente Norteamericana No. 5,403,587 es limitada para esterilizar, desinfectar y limpiar superficies duras. La Patente Norteamericana No. 6,010,993 se relaciona a ciertas composiciones desinfectantes para limpiar y desinfectar superficies duras. Las composiciones incluyen un blanqueador de peroxigeno, glutaraldehído, un surfactante anfotérico, de preferencia un surfactante de óxido de amina y un aceite esencial antimicrobiano. La composición contiene otros ingredientes activos además de aceites esenciales, mucho más significantemente, un limpiador de peroxigeno y glutaraldehído, ambos de los cuales tienes propiedades antifungales conocidas. La Patente Norteamericana No. 6,846,498 se refiere a una composición antimicrobiana, y más particularmente, un rocío germicida para esterilizar y desinfectar superficies. La composición contiene un solvente no acuoso y un "agente ionizante" seleccionado de un grupo de compuestos que contienen metal pesado, que incluyen sulfato de cobre, carbonato cúprico o plata coloidal. Tal composición no sería considerada como "riesgo mínimo" por la definición creada en FIFRA. La Solicitud de Patente Publicada Norteamericana No. US2003/0035852A1 se refiere a un pesticida biorracional y un método de aplicación sobre árboles y plantas, frutos y vegetales. El pesticida incluye por lo menos un aceite natural que contiene Terpeno alto y por lo menos un surfactante. Los surfactantes propuestos previenen la composición de que sea categorizada como un pesticida de riesgo mínimo. Hay varias aplicaciones reportadas de composiciones que contienen uno o más de los 31 ingredientes activos listados en 40 CFR 152.25 en comercio, pero no hay solamente formuladas con ingredientes que contienen Inertes de la Lista 4A los cuales son requeridos para la extensión a los requerimientos de registro de FIFRA Sección 25 (b) . (Ver por ejemplo, las siguientes Patentes Norteamericanas incorporadas en la presente por referencia en sus totalidades: Patentes Norteamericanas Nos. 5,679,351, 6,841,577 y 6,969,522). Ninguna de las composiciones ha sido recomendada para el uso para controlar el crecimiento fungal en cueros o pieles frescas, curados, curtidos, encostrados o terminados. Ninguna de estas composiciones son preparaciones fungicidas que consisten solamente de ingredientes activos de pesticida de riesgo mínimo 40 CFR 152.25 e Inertes de la Lista 4A, tal como es requerido para hacer tales composiciones exentas de los requerimientos de registro de FIFRA Sección 25(b). La Patente Norteamericana No. 6,548,085 se refiere a un método para controlar pestes de insectos, al incorporar un aceite esencial junto con ya sea sulfato lauril de sodio o lecitina como un sinergista. Más específicamente, ninguno de los 31 ingredientes activos listados en 40 CFR 152.25 han sido utilizados como un sobrerrocío para aumentar la protección de cueros y pieles curtidos, húmedos empacados al incrementar la concentración de ingredientes activos fungicidas sobre la superficie de un ataque del sustrato empacado. Un fungicida de baja toxicidad que está de preferencia exento de los requerimientos de registro FIFRA seria altamente benéfico para los curtidores para proporcionar la protección adicionada contra hongos sobre la superficie de una pila de cueros o pieles curtidos, húmedos. Tal protección adicionada daría por resultado beneficio económico sustancial, debido al daño reducido del crecimiento fungal durante el almacenamiento y transito y la pérdida de valor que acompaña este daño. De manera similar, tales formulaciones exentas serán de beneficio sustancial para otras industrias, para el control del crecimiento fungal que incluyen moho y levadura, por ejemplo, en madera, papel, tela y otros sustratos porosos y no porosos. Un beneficio adicionado de tales fungicidas de baja toxicidad es que se pueden utilizar con riesgo mínimo de reacción humana adversa de la exposición a tales sustancias. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Una característica de la presente invención es proporcionar una composición y método para proteger cueros y pieles curtidos, húmedos después del curtido, del crecimiento incontrolado de hongos y el daño resultante al producto que ocurre después del empaquetamiento, durante el almacenamiento y/o durante el transporte. La presente invención además proporciona composiciones y métodos para proteger cueros y pieles curtidos, húmedos del daño fungal que es seguro y usa compuestos químicos que de preferencia no requieren actualmente registro como un fungicida bajo FIFRA. La presente invención además proporciona composiciones y métodos para proteger cueros y pieles curtidos, húmedos del daño fungal, que se pueden utilizar sobre tales cueros y pieles si han sido previamente tratados con un fungicida registrado o no registrado. La presente invención además proporciona composiciones y métodos para proteger cueros y pieles curtidos, húmedos del daño fungal utilizando compuestos que son fácilmente disponibles y no interferirán con el proceso de elaboración de cueros. La presente invención además proporciona composiciones y métodos para proteger sustratos diferentes a cueros y pieles curtidos, húmedos del daño fungal. Tales de otros sustratos incluyen, pero no están limitados a, las siguientes superficies porosas: el cuero recurtido húmedo o seco, coloreado y encostrado con el licor de grasa, cuero terminado, papel, madera, tela y otros sustratos. La protección aplicará igualmente para artículos que contienen estos materiales porosos. La presente invención además proporciona una composición y método para proteger cueros curtidos, húmedos mediante lo cual los compuestos antifungales descritos se pueden aplicar por una variedad de métodos, que incluyen, pero no limitados a: rociado, inmersión, recubrimiento con rodillo, empapamiento, aplicación de aerosol o fumigación. Las ventajas adicionales de la presente invención serán expuestas en parte en la descripción que sigue, y en parte serán aparentes de la descripción, o pueden ser aprendidas por la práctica de la presente invención. Los objetivos y las ventajas de la presente invención serán realizados y logrados por medio de las representaciones en las reivindicaciones adjuntas. Para lograr los objetivos indicados en lo anterior y de acuerdo con un propósito de la presente invención como es incorporado y ampliamente descrito en la presente, la presente invención proporciona un método para prevenir o inhibir la proliferación incontrolada de hongos sobre la superficie de cueros o pieles curtidos, húmedos y el daño resultante incurrido después del empaquetamiento y almacenamiento para periodos prolongados. El método incluye aplicar por lo menos un fungicida de riesgo mínimo a la superficie del cuero o piel curtido, húmedo y/o a una superficie fluida o sólida que contacta la piel o cuero del animal y/o al espacio aéreo circundante del cuero o piel. La presente invención también proporciona un método para prevenir o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioración de una superficie del cuero o piel húmeda del animal. El método comprende aplicar una composición que comprende por lo menos un fungicida de riesgo mínimo a la superficie o a un sólido, líquido o gas que entra en contacto con la superficie, en una cantidad efectiva para inhibir o prevenir la putrefacción, degradación y/o deterioración de la superficie . La presente invención además proporciona una composición que contiene por lo menos una solución de inmersión, agitación o rociado, acuosa, en donde por lo menos una piel o cuero del animal puede ser sumergido, agitado o rociado, en donde la solución de inmersión o agitación o rociado contiene por lo menos un fungicida de riesgo mínimo. La presente invención además proporciona una piel o cuero del animal tratado que comprende por lo menos una piel o cuero del animal tratado con por lo menos un fungicida de riesgo mínimo. Se va a entender que tanto la descripción general anterior como la siguiente descripción detallada son ejemplares solamente y no son restrictivas de la presente invención, como es reclamada. Todas las patentes, solicitudes de patente y publicaciones mencionadas anteriormente y por toda la presente solicitud son incorporadas en su totalidad por referencia en la presente. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA PRESENTE INVENCIÓN De acuerdo con varias modalidades, la presente invención se relaciona a un método para tratar cueros o pieles, tales como cueros o pieles curtidos, húmedos, con por lo menos, un fungicida de riesgo mínimo para prevenir o inhibir el crecimiento incontrolado de hongos y el daño resultante que puede resultar. Como se utiliza en la presente, los términos "cuero", "cuero del animal", "piel" y "piel del animal" todos son utilizados intercambiablemente para referirse a la piel despellejada o desnuda o capa exterior de un animal, particularmente de un animal cuya piel es útil para convertirla en cuero. Ejemplos de animales de los cuales la piel se puede tomar para hacer cuero incluyen, pero no están limitados a: ganado, cerdos, venado, canguros, cabras, camellos, borregos, caballos, caimanes, cocodrilos, serpientes, pájaros, focas, anguila, pescado y morsas. El término "cuero o piel" se propone para referirse a un cuero o piel en cualquier etapa de procesamiento después de que es removida de un esqueleto animal, que incluye cualquier etapa intermedia en el procesamiento o conservación de cuero. Como se utiliza en la presente, los términos "cuero curtido, húmedo", "piel curtida, húmeda", "cuero curtido" y "piel curtida" todas son utilizadas intercambiablemente para referirse a un cuero o piel que ha sido modificada mediante la reacción con cualquier agente de curtido, para producir un producto estable, parcialmente procesado, intermedio o terminado que usualmente no se pudra bajo condiciones de almacenamiento normales y resistirá a la exposición al calor sin una deterioración significante mientras que la temperatura de contracción no es excedida. La referencia a "humedad" significa un producto que no es un producto de cuero seco terminado que un consumidor comprará o usará, y la "humedad" se refiere a un cuero o piel en un estado húmedo o humedecido antes de que sea formado/secado en el cuero encostrado. Como se utiliza en la presente, el término "pesticida de riesgo mínimo" significa cualquiera de la combinación de 31 ingredientes activos e inertes, específicamente listados en 40 CFR 152.25 como es exento de los requerimientos de registro d FIFRA. Como se utiliza en la presente, el término "fungicida de riesgo mínimo" significa cualquier pesticida de riesgo mínimo, utilizado específicamente de acuerdo con la presente invención, para el propósito de controlar la proliferación de hongos. Como se utiliza en la presente, los términos "preparación fungicida" y "fungicida de riesgo mínimo" se utilizan intercambiablemente. El término "composición" de acuerdo con la presente invención significa una composición que comprende por lo menos la preparación fungicida.
Como se utiliza en la presente, los términos "moho" y "levadura" se refieren a cualquier género de hongo y especies que pueden contaminar: cueros o pieles, cueros o pieles curtidos, húmedos, humedad, recurtido, coloreado y cuero engrasado en baño, cuero costroso o cuero terminado; otros sustratos porosos que incluyen papel, madera o tela; y artículos que contienen estos materiales porosos. Los métodos de la presente invención se pueden llevar a cabo en cualquier momento después de que un animal es muerto o es sacrificado y su piel o cuero es despellejado o desnudo del esqueleto del animal. En el procesamiento de cuero típico, por ejemplo, una piel o cuero del animal se desprende de un animal muerto o sacrificado, y luego la piel o cuero del animal se limpia, se cura, se agita, se trata para la remoción de la carne y pelo, batido, encurtido y curtido para formar cuero. Subsecuente al curtido, la piel o cuero se puede retorcer para remover el exceso de humedad, usualmente seguido por el desdoblamiento y rapadura para separar el cuero en capas y modificar cada una de las capas al espesor deseado. Estas capas luego se pueden recurtir, colorear y engrasar en baño para modificar además la piel o cuero para incluir algunas de las propiedades deseadas del producto terminado. Después del recurtido, las pieles y cueros de coloración y engrase en baño se pueden apilar o proveer de caballos, partir o escurrir, y secar para crear cuero costroso. El cuero costroso se puede terminar utilizando una amplia variedad de técnicas que son seleccionadas y realizadas para impartir atributos de producto final especifico. La piel o cuero se puede almacenar o transportar a otra ubicación después del despellejado y antes del comienzo del procesamiento del cuero, después del curtido y retorcido, después del recurtido, coloración y engrase en baño, después de la manufactura en costras, o después de la manufactura en el cuero terminado. Se pueden utilizar muchas variaciones de estos procesos. El método de la presente invención se puede llevar a cabo al mismo tiempo como cualquiera de estos procesos o se pueden llevar a cabo como una etapa separada entre cualquiera de estos procesos. Por ejemplo, una piel o cuero se puede tratar con un fungicida de riesgo mínimo antes de, durante de y/o después de cualquiera de las etapas de curtido, retorcedura, recurtido, coloración y/o engrase en baño. Por otra parte, el método de la presente invención no se limita al procesamiento de cuero y se puede combinar con cualquier otro medio de procesar una piel o cuero. Además, el método de la presente invención se puede aplicar a artículos que contienen cuero y/o otros sustratos porosos. En varias modalidades de los métodos de la presente invención, una composición se proporciona que comprende por lo menos un pesticida de riesgo mínimo que se puede aplicar a por lo menos una superficie de una piel o cuero del animal, en parte de un sólido, liquido o gas que contacta por lo menos una superficie de la piel o cuero, se puede aplicar a una superficie que entra en contacto con por lo menos una superficie de la piel o cuero y/o al espacio aéreo que contacta por lo menos una superficie de la piel o cuero, para prevenir o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioración de la piel o cuero, tal como prevenir o inhibir el crecimiento hongo, tal como moho o levadura. Tal composición 'se puede aplicar de una manera similar a otros sustratos porosos que incluyen papel, madera o tela, o se puede aplicar a artículos terminados que contienen tales sustratos para prevenir o inhibir el crecimiento de hongo, tal como moho o levadura. La(s) composición ( es ) de la presente invención, utilizada (s) en los métodos descritos en la presente, comprenden por lo menos uno de los siguientes componentes activos: aceite de ricino (U.S.P. o equivalente), aceite de cedro, canela, aceite de canela, ácido cítrico, citronela, aceite de citronela, dientes, diente de ajo, harina de gluten de maíz, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, sangre seca, eugenol, ajo, aceite de ajo, geraniol, aceite de geranio, lauril sulfato, aceite de hierba de limón, aceite de linaza, ácido málico, menta, aceite de menta, hierbabuena, aceite de hierbabuena, propionato de 2-feniletilo (2-propionato de feniletilo) , sorbato de potasio, sólidos de huevo completo putrescentes , romero, aceite de romero, ajonjolí (incluye planta de ajonjolí molido), aceite de ajonjolí, cloruro de sodio (sal común), lauril sulfato de sodio, aceite de soya, tomillo, aceite de tomillo, pimienta blanca o tiras de metal de zinc (metal de zinc e impurezas), o combinaciones de los mismos. Cada uno de estos componentes son considerados ingredientes activos de pesticida de riesgo mínimo y se utilizan en fungicidas de riesgo mínimo para propósitos de la presente invención. Dos o más, tres o más, cuatro o más, cinco o más y así sucesivamente de los componentes se pueden utilizar conjuntamente en una composición. El uno o más ingredientes activos fungicidas de riesgo mínimo se pueden presentar en una composición o formulación en una cantidad efectiva para inhibir o prevenir el crecimiento de por lo menos un hongo. Además o alternativamente, el uno o más ingredientes activos fungicidas de riesgo mínimo se pueden presentar en una cantidad efectiva para inhibir o prevenir la putrefacción, degradación y/o deterioración de una superficie, tal como un cuero o piel del animal húmedo. Por ejemplo, la concentración de por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo puede ser de aproximadamente 0.01% en peso a aproximadamente 100% en peso, o de aproximadamente 0.5% en peso a aproximadamente 10% en peso, o de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 10% en peso basado en el peso total de la composición o formulación. La proporción de aplicación de la formulación o composición que contiene por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo puede ser cualquier cantidad, nuevamente, efectiva para prevenir o reducir el crecimiento de por lo menos un hongo y/o en una cantidad efectiva para inhibir o prevenir la putrefacción, degradación y/o deterioración de una superficie, tal como un cuero o piel del animal húmedo. La proporción de aplicación puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 100 libras de la composición o formulación por aproximadamente 3,000 libras de cueros o pieles húmedas. Otros ejemplos incluyen de 1 a 75 libras, de 5 a 50 libras, de 10 a 50 libras, de 20 a 50 libras de la composición o formulación por 3,000 libras de cueros o pieles húmedas. Además las proporciones de aplicación se pueden utilizar debajo de o arriba de este intervalo. Los activos fungicidas de riesgo mínimo que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención se pueden combinar o calcular o de otra manera utilizar en combinación con un amplio arreglo de ingredientes inertes o inerte que pueden ser "inertes de riesgo mínimo" para ayudar en el suministro del fungicida de riesgo mínimo para tratar el cuero o piel u otro sustrato. Una lista completa de estos ingredientes inertes de riesgo mínimo se ha desarrollado por la USEPA como parte de su política sobre ingredientes inertes tóxicos en productos pesticidas y se pueden encontrar en el Registro Federal en: 59 FR 49400 (28 de Septiembre de 1994) identificado como "Lista 4A" . El ingrediente inerte puede incluir cualquier sustancia comúnmente consumida como alimento. El (los) ingrediente ( s ) inerte (s) pueden ser: Sorbitol
Ácido L-Ascórbico Dextrosa Glicerol (glicerina) 1,2,3 propanodiol Ácido Hexadecanoico Ácido esteárico Urea Azúcar Ácido acético, sal de calcio D- Lactosa Ácido cítrico, sal de trisodio Ácido cítrico Ácido láctico, éster etílico Ácido fumárico Miristato de isopropilo Éster ( Z ) - , 2 , 3-dihidroxipropílico de 9-octadecenonoico (9C1) Ácido oleico Vainillina Estearato de butilo Dióxido de carbono Ácido acético, sal de potasio Ácido acético, sal de sodio Palmitato de ascorbilo Ácido láctico, éster n-butilico Ácido dodecanoico, éster 2,3-dihidroxipropilico Ácido dodecanoico Ácido S-octadecenoico (9Z)-, sal de potasio
Ácido 9-octadecenoico (9Z)-, sal de sodio
Ácido cítrico, sal de disodio Ácido carbónico, sal de monosodio Ácido carbónico, sal de monopotasio Carbonato de calcio Ácido benzoico, sal de sodio Ácido tet adecanoico Ácido carbónico, sal de magnesio (1:1)
Ácido benzoico, sal de magnesio Ácido octadecanoico , sal de magnesio Ácido octadecanoico, sal de zinc Ácido benzoico, sal de potasio Ácido tetradecanoico, éster 2,3-dihidroxipropílico Ácido octadecanoico , sal de potasio Octoato de potasio Ácido cítrico, sal de calcio (2:3) Ácido octadecanoico, sal de sodio Ácido cítrico, sal de monopotasio Ácido cítrico, sal de tripotasio Ácido cítrico, sal de sodio Ácido octadecanoico, sal de amonio Bentonita Óxido de hierro (Fe203) Óxido de Magnesio Óxido de zinc Hematita (Fe203) Óxido de hierro (Fe304) Piedra caliza Vermiculita
Zeolitas (excluyen erionita (CAS Reg. No. 66733-21-9) ) 20 Montmorilonita Ácido octodecanoico , diéster con 1,2,3- propanotriol (9C1) Mulita Silicato de magnesio de aluminio 25 Silicato de potasio de aluminio Piedra pómez Kaolín Ácido silícico, sal de aluminio Ácido silícico, sal de magnesio Silicato de magnesio, hidrato Ácido silícico, sal de sodio de aluminio
Ácido silícico, sal de calcio Óxido de hierro (FeO) Palo jabón (Quillaja saponin) Vitamina E Ácido octadecanoico , sal de calcio Ácido benzoico, sal de amonio Ácido octanoico, sal de sodio Ácido benzoico, sal de calcio Ácido cítrico, sal de dipotasio Ácido octadecenoico, 12-hidroxi-, sal de monosodio, (9Z, 12R. Acetato de calcio, monohidrato Ácido cítrico, monohidrato Ácido cítrico, sal de tripotasio, monohidrato Octanoato de calcio Ácido cítrico, sal de trisodio, dihidrato Ácido cítrico, sal de trisodio, pantahidrato Ácido málico Carbono Cloruro de potasio Ácido sulfúrico, sal de magnesio (1:1) Ácido 9-octadecenoico , 12-hidroxi-, sal de monopotasio, (9Z, Dióxido de silicio (formas libres cristalinas solamente) Bisulfato de potasio Cloruro de sodio Ácido cítrico, sal de calcio (2:3) Sílice, amorfo, precipitado y gel Azufre Nitrógeno Ácido sulfúrico, sal de disodio, decahidrato Agua Ácido sulfúrico, sal de disodio Ácido sulfúrico, sal de calcio (1:1) Ácido cítrico, sal de potasio Ácido sulfúrico, sal de dipotasio Grafito Aceite de soya Aceite de girasol Aceite de olivo Aceite de linaza (si hervir) Aceite de semilla de algodón Aceite de maíz Aceite de coco Aceite de ricino, hidrogenado
Aceite de ricino Aceite de cacahuate Aceite de esperma Cacao Lecitinas Extracto de malta Cera de parafina Aceite de palma Lanolina Aceite de germen de trigo
Aceite de almendra Aceite de semilla de ajonjolí
Cera de abejas Azúcar invertida Cera de canauba Aceite de pescado Aceite de soya hidrogenada
Miel Jarabe de maíz Lecitinas, soya Corazón de Fuller Aceite mineral blanco (petróleo) Melazas Carragenan Celulosa, éter carboximetí lico Goma guar Goma de algarroba (goma de algarroba) Polietileno Celulosa carboxi metil éter, sal de sodio Celulosa Acetato de celulosa Dextriñas Celulosa, éter 2-hidroxietí lico Celulosa, éter 2-hidroxipropílico Celulosa, éster metílico de 2-hidroxipropilo Celulosa, éter metílico Maicena Alginato de sodio Caucho 1 , 2 , 3-Propanotriol , (B2 ) -9-octadecenoato de homopolímero 1,2, 3-Propanotriol, homopolímero, octadecanoato Maltodextrina Sulfato de calcio, hemihidrato Sulfato de magnesio heptahidrato Sulfato de calcio, dihidrato Sílice, hidrato Ácido octodecanoico, éster con 1,2,3-propanotriol (SCI) Goma de xantano Minerales de grupo mica Lima (química) dolomítica Mica Ácido Silícico (H4SÍ04), sal de sodio de aluminio (1:1:1) Óxido de hierro de zinc Óxido de magnesio de hierro (Fe2Mg04) Silicato de óxido de calcio (Ca30(Si04))
Silicato de óxido de magnesio
(Mg30 (SÍ205) 2) , monohidrato Óxido de hierro (Fe203), hidrato Ácido 9-octadecanoico , monoéster con oxibis
(propanodiol ) Ácido silícico, sal de sodio de potasio de aluminio Yeso Ácido carbónico, sal de calcio (calcita) Ácido tetradecanoico, sal de potasio Ácido silícico (H2SÍ03), sal de magnesio (1:1) olastonita (Ca(Si03)) Óxido de silicio de magnesio (Mg2Si308) Dolomita (Ca g(C03)2) Ácido cítrico, sal de monosodio Sorbato de potasio
Ácido 9-octadecanoico (9Z)-, monoéster con 1,2, 3-propanotriol Ácido 9-octodecenoico (9Z)-, diéster con 1 , 2 , 3-propanotriol (g) Ácido decanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Ácido octanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Emplaste de París Ácido hexadecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9C1) Ácido hexadecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol Ácido tetradecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol (9C1) Ácido dodecanoico, monoéster con 1,3-propanotriol (9C1) Ácido dodecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9C1) Ácido octadecanoico, monoéster con 1,2,3-propanotriol (9CI) Ácido octanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9C1) Sienita nefalina Ácido 9-octadecenoico, éster con 1,2,3-propanotriol Celulosa, mezcla con éter carboximetilico de celulosa, sal de sodio
Ácido tetradecanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9CI) Ácido decanoico, diéster con 1,2,3-propanotriol (9C1) Sílice, vitreo Sebo Corcho Lardo Tierra diatomácea (menos de 1% de sílice cristalino ) Gel de Sílice Lactosa, monohidrato Celulosa, pulpa Ácido húmico, sal de sodio Harina para carne Sólidos de jarabe de maíz Aceite de semilla de algodón hidrogenado
Harina de hueso Harina de semilla de algodón Celulosa, regenerada Minerales del grupo Feldepar Cola (como colágeno del animal despol imerizado) Jarabe de caña Ácido húmico, sal de potasio Aceites de palma hidrogenados Pulpa cítrica, naranja Harina de maíz Aceite de salvado Levadura Posos del café Extracto de licor Aceites, trigo Aceite de gaulteria Semillas de girasol Zeolitas, NaA Pimienta roja Goma Gellan (aprobación hasta la tolerancia ) Ácido 9-octadeconoico , monoéster con tetragicerol Aceite de semilla de colza Bentonita, sodian Perlita, expandida Gel de sílice, precipitada, libre de critalinos Sílice, amorfo, humear (libre de cristalinos ) Aceite de Cánola Perlita Proteína de avena Artículos de alimentación del animal conforme a 40 CFR 180.950(b) Cola del animal Cartulina Alimento para gato Almejas de concha Artículos de consumo comúnmente de alimento conforme a 40 CFR 180.S50(a) Algodón Douglas fir bark Grasas y aceites edibles conforme a 40 CFR 180. 50 (c) Cáscaras de huevo Cáscaras de ostra Papel Musgo esfagnáceo Aserrín Vinagre (máximo de ácido acético al 8% en solución ) Se puede utilizar cualquier combinación de ingredientes inertes. Se puede utilizar cualquier sustancia comúnmente consumida como alimento. Las sustancias adicionales que se pueden presentar en la composición incluyen otros activos, inertes, vehículos, solventes, dispersantes, emulsificadores , adyuvantes, portadores y/o otros ingredientes. Una o más de estas sustancias se pueden introducir en la composición de cualquier manera, tal como al combinarlos y métodos similares. Estas sustancias adicionales se pueden utilizar en cantidades convencionales, tal como de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 90% en peso de la composición, tal como 0.1% a 70% en peso, 1% a 50% en peso o 5% a 30% en peso. La composición de la presente invención incluye uno o más de los ingredientes activos fungicidas de riesgo mínimo mencionados anteriormente que son de preferencia exentos del registro FIFRA, y opcionalmente uno o más de otros aditivos que de preferencia pueden cumplir con los requerimientos de franquicia . Una clase de compuestos conocidos como potenciadores también se pueden utilizar en conjunción con fungicidas para modificar las condiciones en los cueros o pieles curtidos, tal que el (los) ingrediente ( s ) activo(s) fungicida (s) tendrán su impacto óptimo sobre un hongo, que incluyen moho y levadura. Más de un fungicida de riesgo mínimo se puede utilizar en un tiempo, a diferentes veces, o secuencialmente, o en cualquier combinación. De acuerdo con varias modalidades, las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden utilizar para tratar cualquier cuero o piel previamente sin tratar con un agente antifungal o ya tratado con un químico o una combinación de químicos que pueden ser fungicidas de riesgo no mínimo. En por lo menos una modalidad de la presente invención, uno o más fungicidas de riesgo mínimo de la presente invención se pueden utilizar en combinación con uno o más fungicidas de riesgo no mínimo, tales como fungicidas convencionales, por ejemplo, 18 fungicidas ProsanMR de Buckxnan Laboratories International, Inc. Los fungicidas de riesgo mínimo de la presente invención se pueden utilizar al adicionar uno o más fungicidas de riesgo mínimo al fungicida (s) de riesgo no mínimo. El uno o más fungicidas de riesgo mínimo de la presente invención se pueden utilizar antes de, durante, o después de la aplicación de un fungicida (s) de riesgo no mínimo. El fungicida (s) de riesgo mínimo puede tener la habilidad para reducir la cantidad de fungicida de riesgo no mínimo utilizado previamente para propósitos de controlar el crecimiento de uno o más hongos. El uno o más fungicidas de riesgo mínimo de la presente invención se puede aplicar o de otra manera tratar el sustrato al tratar el sustrato al mismo tiempo con el fungicida (s) de riesgo no mínimo, secuencialmente con el fungicida (s) de riesgo no mínimo, o en cualquier otro orden de tratamiento. Como se utiliza en la presente, para inhibir el crecimiento incontrolado de hongos y el daño resultante de cueros o pieles que pueden resultar referidos a cualquier reducción en la proliferación de por lo menos un hongo, por ejemplo, moho o levadura, sobre la superficie de los cueros o pieles, o el daño resultante, y no se propone para imponer un requerimiento que el sustrato será completamente nulo de un hongo, similar a moho o levadura o sus esporas. No se requiere para producir un sustrato que es estéril con respecto a un hongo, similar a moho o levadura, sino más bien para controlar su crecimiento, tal ° que el daño al cuero o piel se minimiza, se reduce y/o se detiene. La presente invención proporciona un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en o sobre un producto, material o medio susceptible para soportar el crecimiento de por lo menos un hongo, tal como cueros y/o pieles del animal, que pueden ser cueros y/o pieles del animal húmedas. Este método incluye la etapa de adicionar (o de otra manera tratar) el producto, material o medio una composición de la presente invención en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo. La cantidad efectiva varia de acuerdo con el producto, material o medio que es tratado y puede ser, para una aplicación particular, rutinariamente determinada por un experto en la técnica en vista de la descripción proporcionada en la presente. Las composiciones de la presente invención son útiles en preservar o controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en varios tipos de productos industriales, medios o materiales susceptibles al ataque por al menos un hongo. Tal medio o materiales incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, tintes, pastas, superficies de madera, superficies/materiales porosos o no porosos, maderero, cueros, textiles, pulpa, astillas de madera, licor de curtido, licor de fabrica de papel, emulsiones de polímero, pinturas, papel y otros agentes de recubrimiento y tamaño, fluidos de metalurgia, lubricantes de perforación geológicos, petroquímicos , sistemas de agua de enfriamiento, agua recreacional , agua de planta influente, agua residual, pasteuri zadores , hornos de retorta, formulaciones farmacéuticas, formulaciones cosméticas y formulaciones de articulo de tocador. La composición también puede ser útil en formulaciones agroquimicas para el propósito de proteger semillas o cultivos contra desperdicios fúngales. Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar en un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo en o sobre un producto, material o medio susceptible al ataque por al menos un hongo. Este método incluye la etapa de adicionar al producto, material o medio una composición de la presente invención, donde los componentes de la composición se representan en cantidades efectivas para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo . Como es establecido previamente, las composiciones de la presente invención son útiles en preservar varios tipos de productos industriales, medios o materiales susceptibles al ataque por al menos un hongo. Las composiciones de la presente invención también son útiles en formulaciones agroquimicas para el propósito de proteger semillas o cultivos contra desperdicios de algas. Estos métodos de preservar y · proteger son realizador al adicionar la composición de la presente invención a los productos, medios o materiales en una cantidad efectiva para preservar los productos, medios o materiales del ataque por al menos un hongo o para proteger efectivamente las semillas o cultivos contra desperdicios fúngales. De acuerdo con los métodos de la presente invención, controlar o inhibir el crecimiento de por lo menos un hongo incluye la reducción y/o la prevención de tal crecimiento. Va a ser además entendido que al "controlar" (por ejemplo, prevenir) el crecimiento de por lo menos un hongo, el crecimiento de por lo menos un hongo es por lo menos parcialmente inhibido. En otras palabras, de preferencia no hay crecimiento o esencialmente nada de crecimiento de por lo menos un hongo. "Controlar" el crecimiento de por lo menos un hongo mantiene la población de microorganismos en un nivel deseado, reduce la población a un nivel deseado (aun a limites indetectables ) , y/o inhibir el crecimiento de por lo menos un hongo. De acuerdo con varias modalidades, las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender un portador liquido, tal como agua, para formar una mezcla que se puede aplicar directamente al cuero o piel. Otros portadores líquidos se pueden utilizar ya que el líquido no afecta negativamente la actividad del fungicida. El portador líquido puede ser no acuoso o acuoso. La cantidad del portador o solvente líquido puede ser cualquier cantidad adecuada. Por ejemplo, la cantidad del portador o solvente líquido puede ser de aproximadamente 0.1% en peso a 99% en peso, en peso de la composición total, tal como de aproximadamente 1% en peso a aproximadamente 90% en peso, en peso de la composición total o de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 70% en peso, en peso de la composición. Para propósitos de la presente invención, la referencia a la "composición" con respecto al fungicida de riesgo mínimo se puede considerar una "formulación" y el término "composición" es, para propósitos de la presente invención, propuestos para incluir una formulación, mezcla y los similares. Opcionalmente , la composición puede incluir un gas, tal como pero no limitado a, dióxido de carbono, (u otros gases inertes u otros gases que no afectan adversamente el sustrato o material que es tratado) para formar una mezcla gaseosa que se puede utilizar para saturar el espacio aéreo circundante del cuero o piel, ya sea temporalmente o durante un período de tiempo prolongado, tal como durante el almacenamiento y embarque. El dióxido de carbono líquido se puede utilizar como un solvente para el pesticida de riesgo mínimo, proporcionando el vehículo para fumigar los cueros o pieles empaquetadas, que incluyen cualquier contenedor de almacenamiento o cualquier espacio de almacenamiento en el cual un cuero o piel se localiza. Tal espacio de almacenamiento puede incluir, pero no es limitado a, un almacén o un contenedor de embarque. El dióxido de carbono sólido también se puede utilizar como portador para un fungicida de riesgo mínimo. En este último ejemplo, un fungicida de riesgo mínimo se puede disolver en dióxido de carbono líquido bajo presión y la solución se puede atomizar a través de la boquilla, como ocurre con un extinguidor de fuego de CO2, y rociar sobre el cuero o piel. Como la mezcla fungicida de riesgo mínimo de dióxido de carbono ' sólido sublima, un residuo de fungicida de riesgo mínimo se puede presentar sobre la superficie para proporcionar protección contra por lo menos un hongo, similar a moho p levadura. Opcionalmente, la composición se puede aplicar como un sólido. La composición puede ser un sólido en su estado natural, por ejemplo, harina de gluten de maíz, o se puede mezclar con un portador sólido, por ejemplo, bentonita, laponita u otros portadores particulados para producir un producto sólido que se puede aplicar a la superficie del cuero o piel. El sólido puede tener cualquier estado o forma y, más de preferencia, es un particulado o polvo que se puede mezcla fácilmente o combinar con por lo menos un fungicida de riesgo mínimo activo. El sólido puede ser inerte a la composición total o puede ser uno de los ingredientes inertes que son sólidos anteriormente mencionados. La cantidad del sólido presente en la composición total puede ser la misma cantidad anteriormente mencionada con respecte al portador o solvente líquido. Cuando uno o más de los fungicidas de riesgo mínimo se aplican a la superficie de cueros y pieles curtidas, húmedas, que incluyen superficies expuestas de una pila de cueros o pieles, en exceso de la Concentración Inhibidora Mínima (MIC) para hongos comúnmente encontrados en la manufacturación de cuero, la protección se puede mejorar sobre la superficie de la pila. Bajo tales condiciones, la exposición normal de los cueros o pieles, tal como a hongos y/o esporas fúngales, puede prevenir la proliferación gunfal incontrolada y el daño que surge. En una o más modalidades de la presente invención, las composiciones o formulaciones de la presente invención pueden proporcionar control de uno o más hongos durante un período, tal como de una semana a seis meses o cualquier período de tiempo intermedio, tal como dos semanas, tres semanas, cuatro semanas, cinco semanas, seis semanas, siete semanas, ocho semanas, hasta seis meses o más. Durante uno o más de estos períodos de tiempo, el crecimiento de por lo menos unos hongos se controla tal que no hay crecimiento, o el crecimiento es tan ligero que no habría esencialmente daño o proliferación del hongo. Más de un hongo se puede controlar por las composiciones de la presente invención. Las composiciones se pueden aplicar a un cuero o piel (u otro sustrato o área) por cualquier método esencialmente en el cual una sustancia se puede aplicar a un sustrato. Tales métodos pueden incluir, pero no están limitados a: inmersión, rociado, esparcimiento, enrollamiento, desempolvado, esparcimiento, empañamiento y gastamiento. Los dispositivos de rocío que pueden ser útiles en tales aplicaciones incluyen, pero no están limitados a, cualquier dispositivo en el cual un fluido puede ser pasado a través de un orificio bajo presión, ya sea con aire o sin aire. Tal dispositivo puede ser tan simple como un rociador de jardín de bombeo convencional, o tan sofisticado como una maquina de rocío de bajo volumen-baja presión (HPLV) . Por ejemplo, las composiciones de la presente invención se pueden aplicar o utilizar para tratar un sustrato o área que contiene el sustrato como un sólido, líquido y/o gas o vapor. Por ejemplo, las composiciones de la presente invención se pueden aplicar como un vapor, tal como en una área confinada. Como un ejemplo adicional, la composición, ya sea en un estado sólido, líquido, gas o vapor, se puede aplicar al sustrato o área en un ambiente cerrado para mejorar significantemente la protección antifungal, por ejemplo, de sustratos similares a cueros curtidos, húmedos o cuero terminado o artículos de cuero. Esto puede ser hecho, por ejemplo, por el ambiente cerrado que es una paleta de cueros curtidos, húmedos cercados de plástico, por ejemplo, o un contenedor de cuero terminado o artículos de cuero terminados. Las composiciones de la presente invención se pueden aplicar utilizando un difusor estático, tal como el tipo de difusores utilizados en productos purificadores de aire. Un depósito pequeño que contiene una solución adecuadamente formulada o gel de las composiciones de la presente invención, se puede utilizar en la presente invención junto con una membrana semi-permeable a través de la cual las composiciones pueden escapar lentamente en el aire o ambiente circundante. Además, las paletas u- otras formas sólidas se pueden utilizar o geles formados en varias formas se pueden utilizar para dispersar o tratar un sustrato o una área dada, tal como un ambiente cerrado similar a una paleta que contiene cueros curtidos, húmedos, por ejemplo. El sólido o gel se puede colocar en un difusor adecuado u otro dispositivo y/o el sólido o gel que contiene las composiciones de la presente invención pueden ser de otra manera aplicadas a una área o sustrato particular por otras técnicas, tal como colocar el sólido en el fondo de la paleta, sobre el plástico, o incorporada dentro del plástico u otra lámina o cubierta que cubra los cueros curtidos, húmedos. Por ejemplo, el plástico o polímero u otro material utilizado para formar la cubierta puede tener una capa que contiene la composición de la presente invención o el material utilizado para formar la cubierta puede contener así misma las composiciones de la presente invención y proporcionar una liberación controlada de la composición dentro del ambiente cerrado. El sólido o gel puede alternativaménte o además ser esparcido o de otra manera aplicado sobre el cuero o áreas alrededor del cuero u otros sustratos a ser tratados. Esencialmente, se puede utilizar en la presente cualquier medio para aplicar las composiciones de la presente invención. La presente invención será además puesta en claro por los siguientes ejemplos, los cuales se proponen para ser ejemplares de la presente invención. EJEMPLO 1 Varias sustancias, como se muestra en la Tabla 1, se clasificaron para la actividad anti-fungal al incorporarlas en medio de glucosa de sales minerales de la siguiente composición: 0.7 g de KH2PO ; 0.7 g de MgSC>4.7H20; 1 g de NH4NO3; 0.005 g de NaCl; 0.002 g de FeS0 .7H20; 0.002 g de ZnS047H20; 0.001 g de MnS04.7H20; 10 g de Glucosa; 100 mi de agua. El pH del medio se ajustó a 6 con NaOH 1 . El medio se distribuyó en cantidades de 50 mi en matraces de 250 mi y esterilizado en autoclave a 121°C durante 20 minutos. El hongo de prueba, Aspergillus niger, se cultivó sobre agar de dextrosa de papa durante 7-10 días. Una suspensión de espora/hifa del hongo se preparó al lavar las esporas/hifa de la inclinación con solución salina estéril en una botella que contiene 30 mi de solución salina estéril y se agitó. Los químicos se adicionaron al medio de sales minerales estériles en las concentraciones deseadas, y cada matraz se inoculó con una suspensión de la suspensión fungal para dar un conteo fungal final de aproximadamente lxlO6 cfu/ml. Las muestras inoculadas se incubaron a 25°C y se inspeccionaron visualmente durante el crecimiento o nada de crecimiento a 7 y 14 días. TABLA 1 Eficacia antifungal de varios tratamientos de cuero de ganado curtido, húmedo contra ñspergillus niger: COMPUESTO CONCENTRACIÓN CRECIMIENTO (EN PESO) 7 días 14 días
Propionatc ' de 2- 1% - feniletilo Aceite de ajo 1% - Aceite de ajo 0.5% - Geraniol 1% - Geraniol 0.5% - Aceite de menta 1% - Aceite de menta 0.5% - Aceite de linaza 1% ++++ Aceite de romero 1% - Aceite de romero 0.5% - Aceite de canela - Aceite de madera de 1% ++++ cedro Eugenol 1% -Eugenol 0.5%
Aceite de Geranio 1%
Ácido cítrico 1%
Ácido cítrico 0.5%
Lauril sulfato de sodio 1%
Lauril sulfato de sodio 0.5%
Aceite de tomillo 1%
Aceite de tomillo 0.5%
Aceite de ajonjolí 1% hierba
hierba
Diente de ajo 1%
Diente de ajo 0.5%
Citronela 1%
Citronela 0.5%
Deshidroacetato de 1% sodio* Deshidroacetato de 0.5% sodio* Benzoato de sodio 1%
Benzoato de sodio 0.5%
Sorbato de potasio 1%
Sorbato de potasio 0.5% Salicilato de sodio* 1% ++++ +++
Salicilato de sodio* 0.5% ++++ Control 0% ++++ - nada de crecimiento + crecimiento ligero ++ crecimiento moderado +++ crecimiento pesado ++++' crecimiento muy pesado incluido como un control positivo De las 21 sustancias probadas contra Aspergillus niger, como se mostró en la Tabla 1, catorce protegieron el medio durante al menos 14 días. Seis de las sustancias protegieron el medio por menos de siete días. Cualquier sustancia dio protección de siete días. EJEMPLO 2 Aquellas sustancias que demostraron actividad anti-fungal significante en el EJEMPLO 1 anterior se sometieron a la prueba in vitro adicional sobre cuero de ganado curtido húmedo (azul húmedo) . Unas piezas de pulgada cuadrada de azul húmedo que no ha sido previamente tratada con fungicida se sumergieron en ya sea mezclas de 0.5% o 0.25% (en peso) de cada sustancia activa en agua. La omadina sódica se incluyó entre las sustancias tratadas, como un control positivo. El organismo de prueba, Aspergillus niger, se cultivó sobre agar de dextrosa de papa durante 5 días en cajas petri. La piezas de azul húmedo se colocaron sobre la parte superior de las piezas de barra de vidrio inclinada, para de esta manera prevenir el contacto directo con el "césped" de Aspergillus niger. Asi, la exposición del azul húmedo a Aspergillus niger se limitó a esporas transportadas por el aire, simulando uno de los mucho más modos comunes de exposición experimentados en la práctica. Para cada sustancia activa y concentración estudiada, las piezas de azul húmedo se suspendieron tanto hacia arriba del grano como hacia arriba de la carne. Un medio fondo de una caja petri se utilizó como una cubierta para proporcionar una cámara de crecimiento para cada muestra. Estas cámaras de crecimiento se incubaron a 25°C y se evaluaron semanalmente para determinar el grado de infectación fungal sobre las superficies de azul húmedo. TABLA 2 Eficacia antifungal de varios tratamientos de azul húmedo contra Aspergillus niger: COMPUESTO CONCENTRACIÓN CRECIMIENTO (% EN PESO) Semana Semana Semana Semana Semana Semana Semana 1 2 3 4 5 6 7
Lauril sulfato de 0.5% (carne) 0 0 0 0 0 0 + sodio Lauril sulfato de 0.5% (grano) 0 0 0 0 0 0 0 sodio Lauril sulfato de 0.25% 0 0 0 0 0 0 ++ sodio (carne ) Lauril sulfato de 0. sodio (grano) Aceite de tomillo 0.5% (carne) Aceite de tomillo 0.25% (grano) Aceite de tomillo 0.25% (carne) Omadina sódica* 0.05% (grano) Omadina sódica* 0.05% (carne) Control 0% (grano) Control 0% (grano) +++- ++++ ++++ ++++
Control 0% (carne) ++++ ++++
Control 0% (carne) 0 nada de crecimiento sobre la superficie + menos de la mitad de la superficie cubierta con moho ++ aproximadamente la mitad de la superficie cubierta con moho +++ aproximadamente ¾ de la superficie cubierta con moho ++++ la superficie completa cubierta con moho Nota: omadina sódica se incluyó como un control positivo De entre los once fungicidas que se probaron contra Aspergillus niger en cajas petri, propionato de feniletilo, gerantol, aceite de hierbabuena, aceite de romero, aceite de canela,' eugenol, aceite de hierba de limón, diente de ajo y citronela todos se realizaron no mejor que los controles. Tanto lauril sulfato de sodio como aceite de tomillo proporcionaron mejor protección de seis a siete semanas que los controles en la prueba de concentración. De manera similar, el control positivo (es decir, una sustancia para la cual la actividad antifungal es bien establecida) se protegió el azul húmedo duran siete semanas sin cualquier crecimiento de moho sobre la superficie. EJEMPLO 3 Algunos de los fungicidas de riesgo mínimo identificados en lo anterior se probaron además contra un aislado industrial de Penicillium sp, como se muestra en la Tabla 3. Esta "cepa silvestre" particular de Penicillium se aisló del azul húmedo comercial que se contaminó seriamente con moho. En este caso, el moho involucrado ha causado considerable manchado del azul húmedo que dio por resultado pérdida significante en valor comercial. Una vez más, unas piezas de pulgada cuadrada de azul húmedo se sumergieron en mezclas de sustancias activas en agua - esta vez a concentraciones al 1% y 0.5%. La exposición de moho se llevó a cabo en cajas petri como en el EJEMPLO 2, pero son Penicillium sp. como el organismo de prueba. Una vez más, la resistencia de azul húmedo se trató con ya sea lauril sulfato de sodio o aceite de tomillo se mejoró sustancialmente sobre los controles sin protección. Un fungicida comercial, ProsanMR 18, de Buckman Laboratories International, se incluyó como un control positivo, también mostró mejoramiento sobre el control . TABLA 3 Eficacia antifunqal de varios tratamientos de azul húmedo contra Pencillum sp: COMPUESTO CONCENTRACIÓN CRECIMIENTO (% EN PESO) Semana Semana Semana Semana Semana Semana Semana Semana
Lauril 1 % sulfato de (grano) sodio Lauril 1% ++++ ++++ sulfato de (carne) sodio Lauril 0.5% sulfato de (grano) sodio Lauril 0.5% ++++ ++++ sulfato de (grano) sodio Aceite de 13 tomillo (grano) Aceite de 1% O O O O O 0 0 tomillo (carne) Aceite de 0.5% 0 0 0 tomillo (grano) Aceite de 0.05% 0 0 0 0 ++ ++ tomillo (carne) ProsanMR 18* 0.03% 0 0 0 0 0 0 0 +++
(grano) Prosan"" 18* 0.03% 0 0 0 0 0 0 0 +++
(grano) Control 0% 0 0 ++ ++++ (grano) Control 0% 0 0 +++ (grano) Control 0% ++++ ++++ ++++ (carne ) Control 0 0 +++ ++++ ++++ ++++ (carne) 0 nada de crecimiento sobre la superficie + menos de la mitad de la superficie cubierta con moho ++ aproximadamente la mitad de la superficie cubierta con moho +++ aproximadamente ¾ de la superficie cubierta con moho ++++ la superficie completa cubierta con moho Nota: ProsanMR 18, Buckman Laboratories International, se incluyó como un control positivo EJEMPLO 4 En otro ejemplo, 3% en peso de lauril sulfato de sodio (concentración al 90%), 2% en peso de aceite de tomillo y 0.1% en peso de aceite de hierbabuena se mezclaron junto con los ingredientes inertes de 5% en peso de sorbitol (concentración al 70%), 0.1% en peso de goma de xantano, 20.0% en peso de glicerina y el resto de agua, para formar una formulación fungicida que fue efectiva para preservar y tratar cuero como en el Ejemplo 3 anterior. Los solicitantes específicamente incorporan los contenidos completos de todas las referencias citadas en esta descripción. Además, cuando una cantidad, concentración u otro valor o parámetro se da como ya sea un intervalo, intervalo preferido o una lista de valores preferibles superiores y valores preferibles inferiores, esto se va a entender como que se divulgan específicamente todos los intervalos formados de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, no obstante de si los intervalos se divulgan separadamente. Donde un intervalo de valores numéricos se menciona en la presente, a menos de que sea establecido de otra manera, el intervalo se propone para incluir los puntos de extremo del mismo, y todos los números enteros y fracciones dentro del intervalo. No se propone que el alcance de la invención sea limitado a los valores específicos mencionados cuando se define un intervalo. Otras modalidades de la presente invención serán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la consideración de la presente- especificación y la práctica de la presente invención divulgada en la presente. Se propone que la presente especificación y los ejemplos sean considerados como ejemplares solamente con un alcance y espíritu verdadero de la invención que es indicado por las siguientes reivindicaciones y equivalentes de las mismas.
Claims (39)
- REIVI DI CAC I ONE S 1. Un método para prevenir o inhibir la putrefacción, degradación y/o deterioración de una superficie de cuero o piel del animal húmeda, el método caracterizado porque comprende aplicar una composición que comprende por lo menos un fungicida de riesgo mínimo a la superficie o a un sólido, líquido o gas que entra en contacto con la superficie, en una cantidad efectiva para inhibir o prevenir la putrefacción, degradación y/o deterioración de la superficie.
- 2. Un método para controlar el crecimiento de por lo menos un hongo sobre una superficie de un cuero o piel del animal húmeda, caracterizado porque el método comprende poner en contacto la superficie con por lo menos un fungicida de riesgo mínimo, en una cantidad efectiva para controlar el crecimiento .
- 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el hongo es por lo menos una levadura .
- 4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el hongo es por lo menos un moho.
- 5. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la composición además comprende por lo menos un fungicida de riesgo no mínimo.
- 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un fungicida de riesgo mínimo es aceite de ricino, aceite de cedro, canela, aceite de canela, ácido cítrico, citronela, aceite de citronela, clavos, aceite clavo, harina de gluten de maíz, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, sangre seca, eugenol, ajo, aceite de ajo, geraniol, aceite de geranio, lauril sulfato, aceite de hierba de limón, aceite de linaza, ácido málico, menta, aceite de menta, hierbabuena, aceite de hierbabuena, propionato de 2-feniletilo, sorbato de potasio, sólidos de huevo completo putrescentes , romero, aceite de romero, ajonjolí, aceite de ajonjolí, cloruro de sodio, lauril sulfato de sodio, aceite de soya, tomillo, aceite de tomillo, pimienta blanca o zinc o cualquier combinación de los mismos.
- 7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un fungicida de riesgo mínimo es propionato de feniletilo, aceite de ajo, geraniol, aceite de hierbabuena, aceite de romero, aceite de canela, eugenol, ácido cítrico, lauril sulfato de sodio, aceite de tomillo, aceite de hierba de limón, aceite de clavo, citronela o cualquier combinación de los mismos.
- 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el por lo menos un fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfato de sodio y/o aceite de tomillo.
- 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición además comprende por lo menos un ingrediente inerte.
- 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición se aplica mediante inmersión, roció, dispersión, aplicación con rodillo, recubrimiento con rodillo, empapamiento, espolvoreamiento , aspersión, empañamiento, vaporización, gasificación o cualquier combinación de los mismos.
- 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición se aplica a la superficie antes del empaquetamiento para el almacenamiento y/o embarque.
- 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición se aplica a la superficie mediante rociado o a través de un difusor estático .
- 13. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el fungicida de riesgo mínimo tiene una concentración de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 99.9% en peso de la composición.
- 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la composición se aplica en una cantidad de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 100 libras de la composición por aproximadamente 3,000 libras de cueros o pieles húmedos.
- 15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la superficie se trata con por lo menos un fungicida de riesgo no mínimo.
- 16. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los cueros o pieles del animal son curtidos .
- 17. Un método para almacenar cueros o pieles de animal húmedos, caracterizado porque se aplica una composición fungicida a una superficie de los cueros o pieles de animal húmedos y se almacenan los cueros o pieles de animal húmedos, en donde la composición fungicida comprende por lo menos un fungicida de riesgo mínimo que comprende aceite de ricino, aceite de cedro, canela, aceite de canela, ácido cítrico, citronela, aceite de citronela, clavos, aceite de clavo, harina de gluten de maíz, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, sangre seca, eugenol, ajo, aceite de ajo, geraniol, aceite de geranio, lauril sulfato, aceite de hierba de limón, aceite de linaza, ácido málico, menta, aceite de menta, hierbabuena, aceite de hierbabuena, propionato de 2-feniletilo, sorbato de potasio, sólidos de huevo completo put rescentes , romero, aceité de romero, ajonjolí, aceite de ajonjolí, cloruro de sodio, lauril sulfato de sodio, aceite de soya, tomillo, aceite de tomillo, pimienta blanca o tiras de metal de zinc o cualquier combinación de los mismos.
- 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el por lo menos un fungicida activo de riesgo mínimo es propionato de feniletilo, aceite de ajo, geraniol, aceite de hierbabuena, aceite de romero, aceite de canela, eugenol, ácido cítrico, lauril sulfato de sodio, aceite de tomillo, aceite de hierba de limón, aceite de clavo o citronela, o cualquier combinación de los mismos.
- 19. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el por lo menos un fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfato de sodio y/o aceite de tomillo .
- 20. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida además comprende por lo menos un ingrediente inerte.
- 21. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida se aplica mediante inmersión, rocío, dispersión, aplicación con rodillo, recubrimiento con rodillo, empapamiento, espolvoreamiento , aspersión, empañamiento, gasificación o cualquier combinación de los mismos.
- 22. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida se aplica a la superficie antes del empaquetamiento para el almacenamiento y/o embarque.
- 23. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida se aplica a la superficie mediante rociado o por un difusor estático.
- 24. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 99.9% en peso, en peso de la composición fungicida, y una concentración balanceada de por lo menos un ingrediente inerte.
- 25. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida se aplica en una cantidad de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 100 libras de la composición fungicida por aproximadamente 3,000 libras de cueros o pieles húmedos.
- 26. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la superficie se trata con por lo menos un fungicida de riesgo no mínimo.
- 27. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque los cueros o pieles de animal son curtidos .
- 28. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende almacenar los cueros o pieles de animal durante 1-7 días después de la aplicación de la composición fungicida sin crecimiento fungal .
- 29. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende almacenar los cueros o pieles de animal durante 7-14 días después de la aplicación de la composición fungicida sin crecimiento fungal .
- 30. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende almacenar los cueros o pieles de animal durante 1-8 semanas después de la aplicación de la composición fungicida sin crecimiento fungal .
- 31. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque además comprende almacenar los cueros o pieles de animal durante más de 8 semanas después de la aplicación de la composición fungicida sin crecimiento fungal .
- 32. Una piel o cuero de animal tratada, caracterizada porque comprende por lo menos una piel o cuero de animal húmedo que tiene una composición fungicida presente sobre por lo menos una superficie de la misma, en donde la composición fungicida comprende por lo menos un ingrediente activo fungicida de riesgo mínimo que es aceite de ricino, aceite de cedro, canela, aceite de canela, ácido cítrico, citronela, aceite de citronela, clavos, aceite de clavo, harina de gluten de maíz, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, sangre seca, eugenol, ajo, aceite de ajo, geraniol, aceite de geranio, lauril sulfato, aceite de hierba de limón, aceite de linaza, ácido málico, menta, aceite de menta, hierbabuena, aceite de hierbabuena, propionato de 2-feniletilo, sorbato de potasio, sólidos de huevo completo putrescentes , romero, aceite de romero, ajonjolí, aceite de ajonjolí, cloruro de sodio, lauril sulfato de sodio, aceite de soya, tomillo, aceite de tomillo, pimienta blanca o zinc o cualquier combinación de los mismos.
- 33. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el fungicida de riesgo mínimo es propionato de feniletilo, aceite de ajo, geraniol, aceite de hierbabuena, aceite de romero, aceite de canela, eugenol, ácido cítrico, lauril sulfato de sodio, aceite de tomillo, aceite de hierba de limón, aceite de clavo, citronela o cualquier combinación de los mismos.
- 34. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el fungicida de riesgo mínimo es lauril sulfato de sodio y/o aceite de tomillo.
- 35. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque la composición fungicida además comprende por lo menos un ingrediente inerte.
- 36. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque el fungicida de riesgo mínimo tiene una concentración de aproximadamente 0.1% en peso a aproximadamente 99.9% en peso por peso de la composición fungicida. 3 . La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque la composición fungicida se presenta en una cantidad de aproximadamente 0.25 a aproximadamente 100 libras por aproximadamente 3,000 libras de cueros o pieles húmedas. 38. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque además comprende por lo menos un fungicida de riesgo no mínimo presente sobre por lo menos una superficie. 39. La piel o cuero de animal tratada de conformidad con la reivindicación 32, caracterizada porque los cueros o pieles del animal son curtidas.
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