MX2007006121A

MX2007006121A - Espuma de poliuretano.

Info

Publication number: MX2007006121A
Application number: MX2007006121A
Authority: MX
Inventors: Henri Mispreuve; Reinold Naescher
Original assignee: Nauer Fritz Ag
Priority date: 2004-11-29
Filing date: 2005-11-29
Publication date: 2007-10-04
Also published as: RU2007124361A; RU2411254C2; BRPI0517885A; CA2589450C; KR20070100883A; WO2006056485B1; AU2005308923A1; JP2008521954A; US20080015272A1; WO2006056485A1; CA2589450A1; EP1817358A1

Abstract

Una espuma de poliuretano se elabora mediante la reaccion de un isocianato con un poliol e ingredientes formadores de espuma en presencia de un componente de doble ligadura reactiva, particularmente en acrilato, para obtener un cuerpo espumado el cual se somete a reticulacion iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva. En una modalidad la formacion de espuma y la reticulacion se lleva a cabo en paralelo y puede incluirse un peroxido organico como un iniciador de reticulacion. En otra modalidad la reticulacion se lleva a cabo despues de la formacion de la espuma preferentemente empleando una activacion mediante haces de electrones. En este caso se usan diferentes formulaciones, que emplean poliol de polieter con un peso molecular mayor que 1500, sin MDI, poliol modificado con polimeros o formulaciones que no son de HR. En este caso tambien, tambien es posible utilizar formulaciones seleccionadas que proporcionan al menos un incremento de 10% de dureza sin chamuscado, o que, mediante el uso controlado de 0.1 a 10 partes del componente de doble ligadura proporcionan espumas de bajas densidad con no mas de 4 partes de agua como agente de espumacion, sin chamuscado.

Description

ESPUMA DE POLIURETANO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una espuma de poliuretano (PU, por sus siglas en inglés) . En la técnica se conocen métodos para la manufactura de espuma PU flexible de celdas abiertas y son abordadas, por ejemplo, en las páginas 161-233 del Manual de Poliuretano, editado por Dr . Güenter Oertel, Hanser Publishers. Convencionalmente, la espuma de PU flexible puede elaborarse por la reacción de un poliol con un isocianato polifuncional de tal manera que los grupos NCO y OH forman enlaces de uretano por una reacción de adición, y el poliuretano se espuma con dióxido de carbono producido in situ por la reacción de isocianato con agua. Este proceso convencional puede llevarse a cabo como un proceso denominado "un disparo" mediante el cual el poliol, el isocianato y el agua se mezclan entre sí de tal manera que el poliuretano se forma y se espuma en la misma etapa. La reacción de isocianato con poliol da enlaces de uretano mediante una reacción de adición. I. R-NCO + HO-R' ? R-NH-CO-0-R El isocianato reacciona con agua para dar amina y dióxido de carbono. II. R-NCO + H20 ? RNHCOOH ? RNH2 + C02 La amina reacciona con isocianato para dar enlaces de Ref.s 181935 urea . I I I . R-NCO + RNH2 ? R-NH-CO-NH-R La interacción de NCO, OH, H20 dará cadenas de PU las cuales incorporan enlaces de urea como consecuencia de las reacciones anteriores I, II, III que ocurren al mismo tiempo.

La espuma de PU flexible tiene típicamente una estructura segmentada conformada por cadenas largas de poliol flexible enlazadas mediante poliuretano y segmentos aromáticos duros de poliurea con enlaces de hidrógeno entre grupos polares tales como NH y grupos carbonilo de los enlaces de urea y uretano. Además, las ureas substituidas (formadas en III) pueden reaccionar con isocianato remanente para dar un biuret (IV) y el uretano puede reaccionar con isocianato remanente para dar alofanatos (V) : IV. R-NH-CO-NH-R + R'NCO ? R-N-CO-NH-R CO-NH-R' V. R-NH-CO-O-R' + R NCO ? R-N-CO-O-R' CO-NH-R La formación de biuret y alofanato da como resultado el aumento en segmentos duros en la estructura polimérica y el reticulado de la red polimérica. Las propiedades físicas de la espuma resultante dependen de la estructura de cadenas de poliuretano y los enlaces entre las cadenas . Para niveles mayores de dureza de espuma, y en particular para hacer espumas rígidas de celdas cerradas, la reticulación de las cadenas de poliuretano se lleva a cabo por ejemplo mediante el uso de polioles de cadena corta y/o por la inclusión de isocianatos de alta funcionalidad. Se conoce la incorporación de compuestos saturados como agentes de reticulación de radicales. Para muchas aplicaciones es deseable una espuma PU de celdas abiertas la que es estable y dura, es decir, posee altas propiedades de soporte de carga. La denominada espuma de PU de alta resiliencia ( "HR" ) , anteriormente denominada espuma de curación dura, es una categoría bien conocida de espuma de PU suave y se caracteriza por un factor de mayor soporte y resiliencia en comparación con las denominadas espumas "Estándar" o "Convencional". La elección de los materiales y formulaciones de partida usados para hacer tales espumas determinan en gran medida las propiedades de la espuma, como se discute en el Manual de Poliuretano del Dr . Güenter Oertel, por ejemplo, en la página 182 (primera edición), páginas 198, 202 y 220 (2a. edición) y en otras partes. Los materiales de partida o combinaciones de materiales de partida usados en formulaciones de espuma de PU de HR pueden ser diferentes de las usadas en formulaciones de espuma estándar mediante las cuales HR se considera una tecnología distinta separada en el campo de la espuma de PU. Véase las página 202, tabla 5.3 de la 2a. Edición líneas arriba. La espuma HR se define usualmente por la combinación de sus propiedades físicas y arquitectura química así como su apariencia estructural. Las espumas de HR tienen una estructura de celda irregular y aleatoria en comparación con otras espumas de poliuretano. Por ejemplo, una definición de espumas de HR es por medio de una característica conocida como el "factor SAG" el cual es la relación de la "deflexión de carga de indentación" (ILD, por sus siglas en inglés) en 56% de deflexión con respecto a 25% de deflexión (ASTM D-1564-64T) . Las espumas estándar tiene un factor de SAG de aproximadamente 1.7-2.2, mientras que una espuma de HR tiene un factor de aproximadamente 2.2-3.2. La espuma de HR también puede tener diferencias características en otras propiedades físicas. Por ejemplo, la espuma HR puede ser más hidrofílica y tener mejores propiedades de fatiga en comparación con una espuma estándar. Véase el manual antes mencionado para referencia de éstas y otras diferencias. La espuma de HR original se elaboró a partir de un poliol de poliéter reactivo e isocianato de funcionalidad mayor o mejorada. El poliol fue típicamente un poliol de óxido de etileno de peso molecular mayor que el normal (4000 a 6000) y/o de poliéter de óxido de propileno, con cierto nivel de contenido de hidroxilo primario (es decir de más de 50% como se menciona en la página 182 de la la. edición del manual, líneas arriba), y el isocianato fue MDI (diisocianato de metilén difenilo) o mezcla de MDI y TDI (diisocianato de tolueno), o un prepolímero de TDI , pero no TDI solo (véase la página 220 de la 2a. Edición del Manual bajo el título de Moldeo por Curación en Frío, líneas arriba) . Subsiguientemente (página 221) una nueva familia de polioles, ahora denominada polioles modificados con polímeros (también conocidos como polioles poliméricos) se desarrollaron con base en polioles de poliéter especiales con pesos moleculares de aproximadamente 4000 a 5000 y con contenidos de hidroxilo mayores que 70%. Éstos junto con diferentes isocianatos, pero ahora principalmente TDI puro, se usaron con agentes de reticulación seleccionados, catalizadores y una nueva clase de silicones de HR en la producción de esta nueva generación de espumas de HR. Esta nueva familia de espumas de HR tiene propiedades similares a las obtenidas usando el enfoque original pero sus propiedades físicas, incluyendo soporte de carga podría variarse ahora en un amplio rango. La seguridad del procesamiento de las nuevas espumas se mejoró en gran medida y esto permitió la producción de estas espumas usando TDI comercialmente más disponible en comparación con la anterior necesidad de usar isocianatos mezclados o trimerizados. Los polioles modificados con polímeros contienen material de relleno polimérico en un poliol base. El material de relleno puede incorporarse como un material de relleno dispersado en el poliol base, o al menos parcialmente como un copolímero con el poliol base. Ejemplos de materiales de relleno son polioles poliméricos de acrilonitrilo-estireno copolimerizados, el producto de reacción de diisocianatos y diaminas (polioles "PHD"), y el producto de poliadición de diisocianatos con alcoholes de amina (polioles "PIPA"). Los polioles modificados con polímeros también han encontrado uso en la formulación de espumas estándar que proporcionan espumas con mayores propiedades de soporte de carga . Es bien sabido que la reacción de grandes cantidades de agua que actúa como un agente adicional de soplado para espumas de baja densidad de celda abierta, como se describe por ejemplo en USP 4,950,694, es difícil de controlar particularmente en un contexto de manufactura de gran escala y normalmente da lugar a espuma relativamente suave. Esto puede ser incluso el caso en el que se usan grandes cantidades de polioles especiales tales como polioles copolimerizados o polioles rellenados con poliurea. Además, el uso de grandes cantidades de agua para suministrar al agente de soplado significa que el índice de isocianato no puede elevarse arbitrariamente con el fin de influir en la dureza de la espuma, dado que la reacción algunas veces puede mostrarse muy exotérmica, dando como resultado con ello una degradación oxidativa prematura del material de espuma, o "chamuscado", es decir material descolorido. Con este respecto, debe evitarse la reacción exotérmica descontrolada y excesiva en la manufactura de gran escala debido al daño a la ignición que tiene lugar, pero también incluso niveles relativamente bajos de degradación oxidativa pueden ser indeseables dado que, en términos prácticos, el requerimiento es para espuma de PU "blanca" que visualmente, y uniformemente no muestra sobre su sección transversal oscurecimiento u otra decoloración y que aquí se denomina espuma substancialmente libre de decoloración. El término "blanco" se usa por conveniencia aunque de hecho la espuma puede tener una coloración amarilla. Esto por sí mismo se hace más evidente cuando, además de los reactivos para la reacción de poliadición de poliuretano, se incluyen compuestos insaturados con el objetivo de producir reticulación adicional para reforzar o aumentar la estabilidad de la matriz de poliuretano. Se encuentran problemas en lograr una estabilidad y propiedades de soporte de carga elevadas en espumas de celda abierta y en particular es una práctica común tratar de remover o minimizar radicales que pueden promover la reticulación pero que pueden dar lugar al ablandamiento y/o chamuscado. Con respecto al mejoramiento de la reticulación en la manufactura de material de PU, se conoce el uso de derivados de ácido acrílico VI el cual tiene una doble ligadura reactiva : VI. CH2=CH-COOH EP 262488B describe material de relleno de PU elaborado por la reacción de hidroxil (met ) acrilato con isocianato empleando una relación de OH a NCO de aproximadamente 1:1 de tal manera que el material tiene dobles ligaduras reactivas no extraíbles con solvente. El material de PU resultante se usa en forma de un polvo sólido, el cual puede mezclarse con Si02, y puede curarse radicalmente para dar un sólido transparente duro útil en odontología. EP 1129121B describe también la reacción de isocianato con hidroxi (met ) acrilato para dar material de PU curable por radicales con dobles ligaduras reactivas no extraíbles con solvente. Aquí, el material se forma como un cuerpo moldeado, en lugar de un polvo, y al cuerpo formado es curado subsiguientemente con mediante radicales por la exposición al calor y/o a luz azul o UV. El cuerpo formado puede producirse como una espuma permeable al aire. USP 6699916A y USP 6803390 describe la manufactura de espuma de PU por la reacción de isocianato con (met) acrilato polifuncional para formar un prepolímero. El prepolímero puede reaccionar entonces con un poliol e ingredientes formadores de espuma. La espuma resultante es una espuma rígida reticulada de celda cerrada. US 2004/0102538A (EP 1370597A) describe la manufactura de una espuma de PU flexible por la reacción de un poliisocianato con poliol de poliéter o de poliéster en presencia de un poliol de (met ) acrilato . USP 4250005A describe la manufactura de espuma de PU mediante la reacción de un poliol de poliéster o un poliol de poliéter de bajo peso molecular (1500 o menos) con un isocianato orgánico e ingredientes formadores de espuma, en presencia de un promotor de reticulación de acrilato. La espuma resultante se somete a radiación de ionización para modificar las propiedades de la espuma. DE 3127945 A-l describe específicamente en los Ejemplos dados la reacción de un poliol altamente reactivo con una mezcla de isocianatos de TDI y MDI en presencia de pequeñas cantidades de compuestos de hidroximetacrilato dando lugar a la producción de espuma que es tratadas subsiguientemente por medio de haces de energía para modificar sus propiedades. Los ingredientes corresponden a aquellos que se usarían para dar una espuma de HR muy suave con un sistema de poliol modificado con no polímeros.

De conformidad con la presente invención se ha encontrado que la espuma de PU de celda abierta puede manufacturarse con propiedades físicas ventajosas de una mezcla de poliol, isocianato y un componente de doble ligadura reactiva tal como un acrilato por reticulación controlada de la espuma iniciada por radicales. En particular se ha encontrado que es posible manufacturar espumas de celda abierta substancialmente libres de decoloración que son estables y de gran soporte de cargas.

Tales espumas pueden ser espumas flexibles elásticas tales como se usan por ejemplo en almohadillas de asientos de muebles, o espumas semirrígidas que tienen una estructura flexible de celda abierta pero que tiene suficiente rigidez para retener una forma tal como se emplea, por ejemplo, como componentes estructurales decorativos en compartimientos de pasajeros de vehículos motorizados, tales como tableros de instrumentos y similares. Incluso es posible elaborar espumas rígidas de celda abierta, y además, la invención también puede aplicarse ventajosamente a la manufactura de espumas rígidas de celda cerradas . Por lo tanto, y de conformidad con un aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde al menos un poliol que es totalmente o predominantemente un poliéter poliol con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimenta una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado, en donde el por lo menos un isocianato multifuncional no comprende o incluye MDI , y el cuerpo de PU espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva. Dicha reacción puede realizarse por lo tanto de manera sustancial o completamente en ausencia de MDI . Puede usarse un poliéter poliol simple, o una mezcla de poliéter polioles. Sin embargo, se usa preferentemente en poliol total, es decir, el poliol reaccionado con el isocianato diferente al ingrediente de doble ligadura es completamente o predominantemente poliéter poliol con un peso molecular o peso molecular promedio mayor que 1500. La espuma puede ser del tipo HR discutido anteriormente o puede no ser del tipo HR. Por lo tanto y de conformidad con un segundo aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde al menos un isocianato multifuncional, un poliol que es totalmente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado, en donde la espuma no es una espuma de HR y el cuerpo de PU espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva. El poliol usado en el método de la invención puede comprender o incluir un poliol modificado con polímeros como se describió aquí anteriormente ya sea que la espuma esté o no formulada como una espuma de HR. Por lo tanto y de conformidad con un tercer aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado, en donde el poliol comprende o incluye al menos un poliol modificado con polímeros, y el cuerpo de PU espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva. Con el segundo y el tercer aspecto de la invención preferentemente el isocianato no comprende ni incluye substancialmente MDI , como en el caso del primer aspecto de la invención. Sorprendentemente el método de la invención puede dar como resultado una espuma de PU estable con excelentes propiedades físicas, sin que surjan necesariamente problemas de chamuscado . Esto es consecuencia de la aplicación de la etapa de reticulación iniciada por radicales aplicada al sistema de espuma de PU específico de tres componentes (poliol, isocianato, componente de doble ligadura reactiva). Sin pretender restringirse a ningún mecanismo particular, se cree que la presencia del componente de doble ligadura reactiva en un ambiente iniciado por radicales puede producir reticulación con las dobles ligaduras de carbono a carbono, contrario a la reticulación polar con el fin de permitir que se logre una dureza por compresión deseada moderando al mismo tiempo la disponibilidad de radicales libres y reduciendo así el riesgo de chamuscado o decoloración ocasionada por la reacción exotérmica. El componente de doble ligadura puede actuar para moderar la actividad de radicales libres por ejemplo, mediante la reacción de sustancias de iniciación de radicales, tales como peróxidos, que pueden ser sustancias agregadas específicamente para propósitos de iniciación o pueden ser sustancias presentes de manera natural en pequeñas cantidades por ejemplo, en el poliol de materia prima. Los requerimientos de cantidades para el componente de doble ligadura para la reacción protectora con el iniciador variará en forma correspondiente. Es decir, el uso de componentes particulares formadores de espuma de PU "básicos" (es decir, los isocianatos, el poliol y los ingredientes formadores de espuma) , la adición del componente de doble ligadura y la aplicación de la etapa de iniciación de radicales permite la producción, incluso en un contexto de manufactura de gran escala, de una espuma de PU "blanca" aceptable que puede ser más dura de lo que sería en el caso de usar esencialmente los mismos componentes por sí solos (es decir, sin el componente de doble ligadura y la etapa de iniciación de radicales) . El incremento en la dureza puede ser del orden de al menos 10% tal como se discute aquí más detalladamente más adelante. La dureza real dependerá de los requerimientos y estará determinada por los componentes básicos utilizados y por otros parámetros . Como se mencionó anteriormente, la dureza puede aumentarse en un sistema de espuma de PU convencional aumentando el índice de isocianato (exceso estequiométrico con respecto al requerido por el poliol) pero esto proporciona un mayor riesgo de chamuscado. Con la presente invención se puede aumentar la dureza sin requerir un aumento similar en el índice de isocianato con lo cual el chamuscado puede moderarse con más facilidad o evitarse. A manera únicamente de ejemplo, una espuma de PU de celda abierta estable con una dureza por compresión de al menos 5 kPa se puede lograr con facilidad incluso a bajas densidades, es decir de 20 a 25 kg/m3 o menos. Por lo tanto, y de conformidad con un cuarto aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde los componentes básicos que comprenden al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado de celda abierta estable sustancialmente libre de decoloración, caracterizado por que el cuerpo de PU espumado de celda abierta sustancialmente libre de decoloración se somete a reticulación iniciada por radicales del componente de doble ligadura reactiva para dar una dureza por compresión de al menos 10% mayor que la dureza comparable del cuerpo de PU espumado estable de celda abierta sustancialmente libre de decoloración utilizando los componente básicos comparables sin la adición del componente de doble ligadura. Por componentes básicos comparables se entiende que son esencialmente los mismos componentes básicos es decir, el mismo poliol, isocianato e ingredientes formadores de espuma principales, pero permitiendo cualquier variación en los catalizadores u otros aditivos para acomodar la ausencia del componente de doble ligadura. El componente de doble ligadura puede tener generalmente un efecto ventajoso inesperado, incluso cuando se usa a niveles relativamente bajos, porque puede prevenir el chamuscado cuando se usan niveles relativamente altos de agua para la formación de espuma para obtener una espuma de menos densidad. Cuando se emplean niveles más altos de agua sustancialmente sin un ingrediente espumante volátil (el cual se evapora en lugar de reaccionar con el isocianato y tiene un efecto de enfriamiento) el chamuscado generalmente es un problema serio. Consecuentemente, y especialmente en la producción de espuma de baja densidad, es decir menor que 25 kg/m3, particularmente menor que 22 ó 20 kg/m3, en los varios aspectos de la invención mencionados anteriormente con un contenido del ingrediente agua mayor que 4 partes y sustancialmente sin ingrediente espumante volátil, el componente de doble ligadura puede usarse en 0.1 - 10 partes preferentemente 0.1 - 5 partes, en particular aproximadamente 3 partes para dar una espuma de baja densidad con buenas propiedades sustancialmente sin chamuscado. Todas las partes están referidas a 100 partes en peso de poliol. Por lo tanto, y de conformidad con un quinto aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde los componentes básicos que comprenden al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma incluyendo agua pero sustancialmente en ausencia de cualquier ingrediente formador de espuma volátil, experimentan una reacción de poliadición de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado de celda abierta estable sustancialmente libre de decoloración, caracterizado porque el cuerpo de PU espumado de celda abierta sustancialmente libre de decoración se somete a reticulación iniciada por radicales del componente de doble ligadura reactiva, y en donde el componente de doble ligadura se utiliza de 0.1 a 10 partes, preferentemente 0.1 a 5 partes, en particular aproximadamente 3 partes y el agua se usa en más de 4 partes. El cuarto y el quinto aspecto de la invención puede combinarse con cualquiera o con todas las características de los aspectos anteriores de la invención y por lo tanto puede o no emplear MDI , poliéter poliol de peso molecular mayor que 1500, poliol modificado con polímeros, y puede o no ser una espuma de HR según sea apropiado. Preferentemente no se emplea MDI . Preferentemente el poliol modificado con polímero tiene un poliol base que es completamente o predominantemente un poliéter poliol . Preferentemente el isocianato tampoco comprende o incluye sustancialmente MDI . En una modalidad la reticulación iniciada por radicales se aplica subsiguientemente a las reacciones de poliadición y de formación de espuma, lo cual puede ser en cualquier momento conveniente, o en cualquier ocasión conveniente después de la formación del cuerpo de PU espumado. En otra modalidad la reticulación iniciada por radicales ocurre en paralelo con las reacciones de poliadición y de formación de espuma. Por lo tanto, y de conformidad con un sexto aspecto de la presente invención se proporciona un método de manufactura de una espuma de poliuretano en donde al menos un poliisocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado, caracterizado porque el cuerpo de PU se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva la cual ocurre junto con las reacciones de poliadición y de formación de espuma. Este aspecto de la invención puede combinarse con características de los aspectos anteriores de la invención según sea apropiado. Por lo tanto, por ejemplo, el poliol puede comprender un poliéter poliol y puede usarse en un sistema de poliol modificado con polímero de alta resiliencia que no es de MDI . Sin embargo también pueden usarse otros ingredientes, formulaciones y sistemas, incluyendo por ejemplo, sistemas de poliéster poliol que no son de HR. En cualquiera de los aspectos anteriores de la invención la reticulación iniciada por radicales puede aplicarse en presencia de un iniciador de radicales, el cual puede ser un peróxido. Esto es particularmente útil en el caso en el que la reticulación iniciada por radicales ocurre en paralelo como se mencionó líneas arriba. Si embargo, también es posible incorporar un iniciador de radicales en el caso en el que la reticulación se iniciará subsiguientemente hasta el grado en el que se ha encontrado que es posible que retenga la estabilidad y retrase la reticulación iniciada por radicales a pesar de la presencia del iniciador durante el proceso de poliadición y de formación de espuma. Por lo tanto, y de conformidad con un séptimo aspecto de la invención se proporciona un método de manufactura de una espuma de poliuretano en donde al menos un poliisocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de PU espumado, caracterizado porque el cuerpo de PU se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva, en presencia de un iniciador de radicales. Este aspecto de la invención puede combinarse con características de los aspectos anteriores de la invención según sea apropiado. Por lo tanto, por ejemplo el poliol puede comprender un poliéter poliol y puede usarse en un sistema de alta resiliencia poliol modificado con polímero que no es de MDI . Sin embargo, también pueden usarse otros ingredientes, formulaciones y sistemas, incluyendo por ejemplo, sistemas de poliéster poliol que no son de HR. Con respecto a la etapa de iniciación de radicales de todos los aspectos anteriores de la invención, ésta se lleva a cabo con el fin de provocar que el componente de doble ligadura se modifique para mejorar o permitir la reactividad de la doble ligadura (o de cada una de las dobles ligaduras) para realizar la reticulación en el cuerpo de PU espumado. Esto puede lograrse como consecuencia de la acción sobre la doble ligadura del iniciador de radicales y/o por la aplicación de energía disruptiva o de modificación. Dicha energía puede consistir de cualquiera o más de: calor, radiación de ionización en rangos espectrales visibles o casi visibles (tales como UV) , o radicación de ionización de mayor energía. En una modalidad preferida la radiación de ionización de mayor energía se usa sola o en combinación con calor y/o en presencia de un iniciador de radicales. Dicha radiación se conoce en la técnica y puede constituir cualquier partícula o forma de onda adecuada de radicación de ionización. Se hace referencia a USP 4250005 para una descripción de tal radiación adecuada, por ejemplo, radiación gamma. Una radiación particularmente preferida es la radiación de haz de electrones (haces E) . La radiación de haces E constituye electrones de alta energía generados por un acelerador de haces poderoso. Los electrones chocan con moléculas y proporcionan un cambio a un estado molecular de mayor energía lo cual inicia y mantiene la reticulación lo cual puede dar como resultado un nivel de propiedades mecánicas que no podrían obtenerse de otra forma. Preferentemente los componentes de PU básicos (como se definieron aquí líneas arriba) se usan en una concentración y/o cantidad que produce una exotermicidad suficiente para la formación de radicales y al mismo tiempo un efecto contra el chamuscado antioxidante de los componentes de doble ligadura . Con el fin de controlar la intensidad de la reacción y/o la velocidad y/o el grado de reticulación de radicales, la concentración del componente o de los componentes con dobles ligaduras puede variar, es decir ajustarse específicamente o establecerse en vista de la función de control pretendida. Con el fin de controlar la dureza y/o la capacidad de soporte de carga de la espuma producida, la concentración del componente o de los componentes que tienen dobles ligaduras puede variar, es decir ajustarse o establecerse específicamente en vista de la función de control pretendida. Con el fin de evitar la degradación oxidativa de la espuma producida, la concentración del componente o de los componentes con dobles ligaduras puede variar, es decir ajustarse o establecerse específicamente en vista de la función protectora pretendida. Cuando al menos un agente formador de radicales, que puede ser un peróxido orgánico, se agrega también a la mezcla de componentes básicos, como se mencionó anteriormente, la concentración del componente o de los componentes que tiene dobles ligaduras puede ajustarse a la concentración del agente formador de radicales agregado, y/o al menos una sustancia captadora de radicales, en particular al menos un antioxidante, se puede agregar a la mezcla de componentes básicos . La invención de los aspectos anteriores pueden realizarse usando los siguientes componentes, cuyas proporciones están en ppc (partes por cien en peso) en relación al contenido de polímero total (es decir, a) + b) , de la siguiente manera) : a) hasta 99, particularmente hasta 95 ó 97 ppc de polioles de poliéter y/o poliéster con grupos OH con una funcionalidad de al menos 2, preferentemente 2 a 5 ; b) hasta 99 (particularmente desde 0.1 ó 1, preferentemente desde 3) ppc de uno o más polímeros con dobles ligaduras reactivas, particularmente polímeros basados en acrilato o metacrilato tal como se describen de aquí en adelante; c) isocianato con una funcionalidad NCO de al menos 2, preferentemente de 2 a 5 ; d) de 0.5 a 20, particular de 2 a 12 ppc de agua como agente de soplado; e) cuando sea necesario, de 0.05 a 5 ppc de al menos un iniciador de radicales o agente formador de radicales, preferentemente un peróxido orgánico; f) cualquier catalizador; y g) cualquier otro agente auxiliar. Las cantidades de isocianato y agua se ajustan entre si y se seleccionan típicamente con el fin de producir un índice de OH:NCO calculado de 50-130, preferentemente 70 - 120, y en particular de 85-120, un índice de 100 indicando una relación estequiométrica de grupos OH y NCO, un índice de 90 es un déficit y un índice de 110 es un exceso de grupos NCO en relación con los grupos OH (índice = porcentaje de saturación de los grupos OH por los grupos NCO) . Preferentemente la mezcla de componentes contiene polímeros con dobles ligaduras reactivas que contiene grupos hidroxilos, en particular polímeros de acrilato y metacrilato que contienen grupos hidroxilo aunque pueden estar presentes otros grupos reactivos al isocianato tales como grupos de amina, adicionalmente o alternativamente a los grupos hidroxilo. Por lo tanto además de actuar como agentes de reticulación de radicales que forman enlaces de carbono a carbono con las cadenas de poliuretano debido a la reacción con las dobles ligaduras, tales componentes también reaccionan con grupos isocianato para formar cadenas poliméricas entre ellos a través del uretano y/u otros enlaces . Al usar un componente de doble ligadura capaz de reaccionar con isocianatos, dichos componentes pueden ser incorporados dentro de la matriz de poliuretano al formarse el cuerpo de PU espumado. El componente de doble ligadura es retenido de esta manera como un aditivo contra el chamuscado no fugaz . El método de la invención puede llevarse a cabo usando un prepolímero, es decir un material polimérico elaborado en una primera etapa por la reacción de poliol y/o un componente de doble ligadura reactiva con un isocianato multifuncional (el cual puede ser el mismo o diferente del isocianato usado en la reacción formadora de espuma) para producir un prepolímero con terminación en hidroxilo o isocianato que en una segunda etapa reacciona con más poliol y/o con un componente de doble ligadura reactiva y/o un isocianato multifuncional. Las etapas pueden usar los mismos o diferentes polioles, componentes de dobles ligaduras reactivas e isocianato multifuncionales para estas dos etapas. En particular cualquier combinación de los componentes a) y b) antes mencionados pueden reaccionar previamente con el isocianato de c) . El uso de prepolímeros es bien conocido en la técnica del poliuretano para facilitar la producción de espuma de poliuretano y/o modificar las propiedades de la espuma. Asimismo, el poliol utilizado puede comprender poliol modificado con polímero tal como se conoce en la manufactura de espumas de HR (denominadas espumas "de alta resiliencia" o de "confort elevado" como se discutió líneas arriba) . Estos polioles son modificados por la inclusión química o física de sustancias poliméricas adicionales. La presente invención permite la formulación de espumas de HR con mayor dureza. En una modalidad adicional el peróxido orgánico mencionado anteriormente tiene una vida media que va de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente 5 segundos en un rango de temperatura de 120 a 250°C. El peróxido orgánico puede seleccionarse del grupo que consiste de hidroperóxidos, dialquilperóxidos, diacilperóxidos, perácidos, cetonaperóxidos y epidióxidos . El peróxido de dialquilo tal como Trigonox 101 (Marca Comercial de AKZO Nobel) o Peroxan HX (Marca Comercial de Pergan) es decir 2 , 5-dimetil-2 , -di ( ter-butilperoxi ) exano o peróxido de dicumilo (Peroxan DC) es especialmente adecuado debido a su estabilidad a la temperatura relativamente alta. Se puede usar como agente de soplado adicional dióxido de carbono líquido o gaseoso (u otros materiales) . En una modalidad adicional la espumación puede realizarse a presiones menores que o mayores que la presión atmosférica . En una modalidad adicional los componentes se alimentan individualmente, se mezclan en un mezclador o cabezal de mezclado y después se espuman, preferentemente con formación simultánea . La invención se relaciona en particular con un método, el cual es adecuado para la manufactura de espuma de PU en una escala industrial, en particular para la manufactura industrial de provisiones de placas de espuma de PU. Con la invención es posible producir una espuma de poliuretano reticulada de terminación sencilla, estabilizada, la cual, para un densidad y conteo de celdas determinadas, tiene al menos 10%, preferentemente al menos 15% mayor dureza y/o capacidad de soporte de carga que las espumas convencionales de formulación idéntica o comparable como se discutió aquí líneas arriba. A manera de ejemplo, la invención puede proporcionar una espuma de PU, la cual tiene al menos una de las siguientes características: una densidad total de 5 a 120 kg/m3; un conteo de celdas de 10 a 120 ppi; una dureza por compresión de al menos 5 kPa, preferentemente al menos de 15 kPa y en particular al menos de 20 kPa, medida conforme a EN ISO 3386-1 a 40% de deformación; un incremento posible en dureza de al menos 10% en relación con formulaciones equivalentes que no van de acuerdo con la invención; - alternativamente o adicionalmente espuma de baja densidad elaborada con un alto contenido de agua, la cual no se chamusca; completamente o predominantemente celdas abiertas. Sin embargo, también es posible con el método de conformidad con la presente invención manufacturar espumas de celdas cerradas . La espuma de PU de conformidad con la invención puede usarse por ejemplo, como material compuesto, para aplicaciones de empacado, aislamiento térmico y/o sonoro, para la manufactura de pantallas, filtros, asientos y camas, para muchas aplicaciones industriales diferentes y/o propósitos de transporte en particular para aplicaciones en el sector de vehículos motorizados y en la edificación y construcción. Las espumas de PU manufacturadas de conformidad con la invención son típicamente espumas flexibles; sin embargo, con el método de conformidad con la invención es posible manufacturar espumas rígidas. Con un aspecto de la presente invención esto da como resultado una nueva clase de espumas de PU que resultan de dos reacciones de reticulación que se efectúan por separado pero que tienen lugar simultáneamente en paralelo. Una de las reacciones, la reacción de poliadición (reacción del poliuretano) , se basa en la química convencional de los poliuretanos, la segunda reacción se basa en una reticulación inducida por radicales de dobles ligaduras. Estas dos reacciones tienen lugar una operación durante la expansión de la espuma y resultan típicamente en un perfil característico que se distingue por una dureza significativamente mayor y capacidad de soporte de carga en comparación con espumas que se han manufacturado conforme con una formulación idéntica o al menos comparable, pero en una secuencia convencional de reticulación de poliuretano y radicales. La ocurrencia simultánea de las dos reacciones químicas es contraria a la enseñanza convencional, dado que se supondría una degradación oxidativa prematura de la espuma. Se esperaría la aparición de fenómenos tales como colores inestables, deterioro de las características mecánicas y la posible ignición espontánea debido a la alta exotermicidad (véase por ejemplo, la sección 3.4.8, página 104, y la sección 5.1.1.3, página 169 del Manual de Poliuretano Editado por Güenter Oertel, Hanser Publishers). Con la presente invención, sin embargo, se ha demostrado sorprendentemente que es posible controlar y restringir a propósito estos fenómenos, debido a que la ley de acción de masas y el fenómeno de transferencia de calor solo juegan un papel importante más allá de la escala de laboratorio, es decir solo en una escala mucho mayor, particularmente a escala industrial y más especialmente en la manufactura industrial de una provisión de placas de espumas. En la facilitación de estas fracciones adicionales del mismo o de otro componente de doble ligadura, y cualquier antioxidante adicional o alternativo que sirve de manera útil para unir químicamente y/o neutralizar o hacer inocuos los radicales producidos durante la reacción, antes de iniciarse su efecto degradante, según sea necesario se pueden incluir como aditivos con los componentes básicos: poliol, isocianato y el componente de doble ligadura. Este procedimiento no solo hace posible el uso deliberado y controlado de cualquier radical que pudiera producirse espontáneamente en el curso de la reacción exotérmica de poliuretano para el propósito de reticulación de radicales, sino también permite el uso de agentes de formación de radicales adicionales, tales como peróxidos orgánicos, para acelerar la reacción y/o con el fin de una reticulación de radicales más intensa, sin que en el proceso se ponga en riesgo todo el sistema de formación de espuma. Al ajustar los componentes de la reacción entre sí, en particular la concentración del componente de doble ligadura en relación con el isocianato y el poliol, y cualquier agente formador de radicales y/o sustancia captadora de radicales o antioxidantes, es posible no solo superar con éxito las desventajas antes mencionadas y los prejuicios de la técnica anterior, sino también en particular producir una nueva generación de espumas denominadas "de alto soporte de carga" . Las características distintivas de esta nueva generación de espumas son una estructura tridimensional diferente en comparación con la reticulación secuencial y al menos 10%, preferentemente al menos 15% y a menudo incluso más de 20% de mayor dureza y/o soporte de carga que las espumas convencionales de la misma o una formulación comparable (como se discutió líneas arriba. Además, el método de conformidad con la invención no solo es adecuada para la manufactura más fácil, más rápida y económica de espumas de PU de menor densidad que por medio de métodos convencionales, sino también para producir grados de espuma semi-rígidos a rígidos de manera más eficiente. Como se estableció, esto hace posible, para una densidad dada, producir espumas significativamente más rígidas o de mayor soporte de carga en comparación con lo que hasta ahora se había descrito en la literatura técnica. Los factores clave para esta nueva generación de espumas de PU son, en particular: en particular el uso de material prima de funcionalidad y reactividad adecuada y seleccionada para la manufactura de espuma de PU, el uso de materia prima, cuyas moléculas tienen dobles ligaduras reactivas, y cualquier aditivo generador de radicales y/o captador de radicales, en particular aditivos antioxidantes. Ya sea a través de una exotermicidad suficientemente alta de la reacción de poliuretano y/o a través de la actividad de substancias agregadas adicionalmente o activadas in situ dan lugar a la producción de radicales y por lo tanto a una reticulación a través de reacciones de dobles ligaduras inducidas radicalmente que se efectúan en paralelo con la reacción de poliuretano. En donde sea necesario o ventajoso, el método de conformidad con la invención puede acelerarse o la reticulación de radicales puede intensificarse por la adición de substancias generadoras de radicales ("agentes formadores de radicales" a la mezcla de componentes básicos, en particular por la adición de peróxidos. Los peróxidos adecuados, por ejemplo, son aquellos que tienen una temperatura de descomposición y reactividad adecuada para la manufactura de espuma de PU. Otros peróxidos adecuados, sin embargo, incluyen aquellos en los cuales la descomposición no puede inducirse solamente o incluso por completo por medios térmicos u otra aplicación de energía, sino también por la influencia de sustancias químicas, tales como promotores de catalizadores, aminas, iones metálicos, ácidos y bases fuertes, substancias fuertemente reductoras u oxidantes, o incluso por contacto con ciertos metales. Se prefieren especialmente los peróxidos orgánicos, que a temperaturas de reacción en el rango de aproximadamente 130 - 180°C se descomponen de manera suficientemente rápida para permitir un tiempo de espumado de aproximadamente 2 a 5 minutos. Los tiempos de vida media típicos de peróxidos orgánicos adecuados varían por lo tanto desde unos pocos segundos, por ejemplo, 5 segundos, a 180°C, hasta unos pocos minutos, por ejemplo 10 - 15 minutos, a 130°C. Tales peróxidos son familiares para aquellos con experiencia en la técnica y están comercialmente disponibles. Además de los peróxidos, también pueden usarse los denominados coagentes de peróxidos, tales como aquellos disponibles comercialmente bajo en nombre de coagentes Saret (Marca Registrada) (Sartomer Company) . El componente de doble ligadura usado en la presente invención actúa mejorando la dureza a través de las reticulación moderando al mismo tiempo la formación de radicales para evitar la decoloración inaceptable, como se discutió líneas arriba. Tal como se explicó, la reticulación con el componente de doble ligadura puede iniciarse esencialmente ya sea en paralelo con formación de espuma o subsiguientemente y esto puede ser ocasionado por la aplicación de calor o radiación de ionización sola o en presencia de un iniciador de radicales activo tal como un peróxido. En donde se utilice un iniciador de radicales éste puede ser inmediatamente efectivo o puede permanecer inactivo y puede solo hacerse activo cuando se somete a calor de activación el cual puede derivarse de la reacción exotérmica de los componentes formadores de espuma de poliuretano. Generalmente, la radiación de ionización de mayor energía se utilizará como una alternativa a un iniciador de radicales activado por calor, aunque no se excluye la posibilidad de usar radiación de ionización adicionalmente a un iniciador de radicales, lo cual puede o no activarse por calor . Cualquiera que sea el procedimiento que se adopte, el material de espuma ventajoso se produce como consecuencia de la reticulación y la acción de moderación del componente de doble ligadura, el iniciador de radicales y la radiación de ionización proporciona medios alternativos de iniciación de reticulación en una forma controlada.

Como se mencionó, en donde se utilice, la radiación de ionización puede ser radiación de haces de electrones, la cual de conformidad con la práctica convencional, se aplicaría preferentemente en dosis de energía predeterminadas y fijas. Además del método antes mencionado para la manufactura de espumas de PU que utilizan substancias básicas tales como metacrilatos de poliol y mezclas de metacrilatos de poliol con polioles de poliéter y/o poliéster, la invención también se relaciona con las espumas de PU manufacturadas mediante el mismo. Éstas se relacionan, por ejemplo, pero de ninguna manera están confinadas a espumas de PU semirrígidas a rígidas, las cuales además de aumentar en dureza y/o capacidad de soporte de carga también se distinguen adicionalmente en virtud de las siguientes características: una densidad total de 5 a 120 kg/m3; una dureza por compresión de al menos 5 kPa, preferentemente de al menos 15 kPa y en particular de al menos 20 kPa, a 40% de compresión. - un conteo de celdas de 3.93 a 47.24 poros/cm (10 a 120 ppi (ppi = poros por pulgada) ) Estas características pueden obtenerse con facilidad por el espumado de metacrilatos de poliol o mezclas de metacrilatos de poliol con polioles (de éter y/o éster) . Las propiedades antes mencionadas de la nueva generación de espumas de PU tales como dureza mayor, capacidad de soporte de cargas elevadas y/o alta relación de dureza por compresión/densidad, se logran mediante nuevas formulaciones basadas en una combinación de: a) polioles, preferentemente basados en éter y/o éster (que incluyen polioles modificados con polímeros) ; b) compuestos que contienen dobles ligaduras reactivas, particularmente polímeros de metacrilato y/o acrilato; c) poliisocianatos alifáticos o aromáticos; d) agua como agente de soplad; e) cualquier sustancia liberadora de radicales, por ejemplo peróxido orgánico; f) catalizadores; y g) cualquier aditivo adicional. Proporciones posibles y preferidas en peso se discuten de aquí en adelante. Los polioles se usan de preferencia similarmente como componentes del grupo (b) , aunque en contraste con (a) éstos deben contener dobles ligaduras reactivas. Además de los componentes (a) a (e) , las nuevas formulaciones pueden contener aditivos adicionales (f), (g) en forma de agentes captadores de radicales, tales como antioxidantes, coagentes de peróxidos y/o todos los aditivos usuales para la manufactura de espumas de PU, tales como agentes de expansión, catalizadores, estabilizadores, pigmentos, etc.

Los polioles de poliéter y/o poliéster que contienen grupos hidroxilo con una funcionalidad de al menos 2, preferentemente de 2 a 5 y un peso molecular que va de 400 a 9000 se puede usar como componente básico del grupo (a) , aunque como se discutió anteriormente los polioles de poliéter son preferentemente o en algunos casos utilizados necesariamente de manera exclusiva o predominante, particularmente con pesos moleculares mayores que 1500. Se utilizan preferentemente aquellos polioles que se conocen comúnmente para la manufactura de espumas de PU. Se describen polioles de poliéter adecuados, incluyendo polioles modificados con polímeros, por ejemplo en las páginas 44 - 53 y 74 - 76 (polioles rellenados) del Manual de Poliuretano, editado por Dr . Güenter Oertel, Hanser Publishers. También pueden emplearse polioles de poliéter, que contienen adicionalmente catalizadores integrados. Adicionalmente, pueden usarse mezclas de los polioles de poliéter antes mencionados con polioles de poliéster. Los polioles de poliéster adecuados, por ejemplo, son aquellos que se describen en las páginas 54 - 60 del Manual de Poliuretano, editado por Dr . Güenter Oertel, Hanser Publishers . Los prepolímeros de los componentes de polioles antes mencionados pueden usarse igualmente. Los poliisocianatos que contienen dos o más grupos isocianato se usan como componentes de grupo (c) . Típicamente se usan di- y/o triisocianatos comerciales estándar. Ejemplos adecuados de éstos son isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, arilalifáticos y/o aromáticos, tales como las mezclas comercialmente disponibles de isómeros 2,4 y 2,6 de diisocianatotolueno (= tolilenodiisocianato TDI) , los cuales son comercializados bajo los nombres comerciales Caradate (Marca Registrada) T80 (Shell) o Voronate (Marca Registrada) T80 y T65 (Dow Chemical) . También, cuando lo permita el contexto, pueden usarse 4,4-diisocianatodifenilmetano (= bis ( fenilisocianato) de 4,4'-metileno (MDI); y mezclas de TDI y MDI . También es posible, sin embargo usar prepolímeros de isocianato basados en TDI o MDI y polioles. También pueden usarse isocianatos modificados (por ejemplo Desmodur (Marca Registrada MT58 de Bayer) . Ejemplos de isocianatos alifáticos son diisocianatos o triisocianatos de 1, 6-hexametileno tales como Desmodur (Marca Registrada) N100 ó N3300 de Bayer. Los polímeros que contienen dobles ligaduras (DL) con un contenido de dobles ligaduras de 2 a 4 DL/ ol, un peso molecular que va de 400 a 10.000, y preferentemente una funcionalidad hidroxilo de 2 a 5 se usan típicamente como componentes de grupo (b) . Sin embargo, en lugar de o además de tales polímeros, también es posible usar monómeros funcionales con dobles ligaduras reactivas ya sea individualmente o en una mezcla de dos o más monómeros, por ejemplo, monómeros de acrilato y/o metacrilato, acrilamida, acrilonitrilo, anhídrido maleico, estireno; divinilbenceno, vinil piridina, vinil silano, vinil éster, éter vinílico, butadieno, dimetilbutadieno, etc., por nombrar unos pocos ejemplos . Se pueden usar todos los oligómeros de hidroxi (met) acrilato de funcionalidad OH superior a 2 y un número de OH de 5 a 350. Las clases de productos incluyen: epoxi diacrilatos alifáticos o aromáticos, acrilatos de poliéster, acrilatos de oligoéter. Los parámetros clave son la viscosidad con el fin de que sean procesables en la reactividad de PU. Los metacrilatos son preferidos pero también los acrilatos han demostrados que funcionan bien. Ejemplos adicionales de (met ) acrilatos hidroxi funcionales son: sebacato de bis (metacriloxi-2-hidroxipropilo) , adipato de bis (metacriloxi-2-hidroxipropilo) , succinato de bis (metacriloxi-2-hidroxipropilo) , bis-GMA (metacrilato de bisfenol A-glicidilo) , metacrilato de hidroxietilo (HEMA) , metacrilato de polietilénglicol, metacrilato de 2-hidroxi y 2,3-dihidroxipropilo, y triacrilato de pentaeritritol. Una sustancia adecuada es Laromer LR8800 que es un acrilato de poliéster con un peso molecular de aproximadamente 900, una funcionalidad de dobles ligaduras de aproximadamente 3.5, un número de OH de 80 mg de KOH/gramo y una viscosidad de 6000 mPa.s a 23°C. Otra sustancia adecuada es Laromer LR9007 que es un acrilato de poliéter con un peso molecular de aproximadamente 600, una funcionalidad de dobles ligaduras de aproximadamente 4.0, un número de OH de 130 mg de KOH/gramo y una viscosidad de 1000 mPa.s a 23°C. También, con este fin, se usan preferentemente polioles de poliéter y/o poliéster, en particular aquellos basados en acrilato. Los acrilatos de poliéter y poliéster están comercialmente disponibles, por ejemplo, bajo los nombres de Photomer (Marca Registrada) (Cognis Corp.) y Laromer (Marca Registrada) (BASF). Se conocer otros polímeros útiles, por ejemplo, como Sartomer (Marca Registrada) (Total Fina). En donde sea necesario o deseable, se usan peróxidos orgánicos comercialmente disponibles, por ejemplo como componentes de reacción del grupo (e) . Los peróxidos se prefieren por ser estables y por reaccionar lentamente por debajo de la temperatura de reacción lo cual resulta de la exotermicidad de la reacción de poliuretano, es decir, aquellos que tienen la vida media más larga posible y que desproporcionan rápidamente y ejercen su función de formación de radicales a una temperatura en exceso en el rango de temperatura exotérmica de la reacción de poliadición de PU. Esta sincronización permite y asegura la reticulación más completa posible (reacción de poliadición) y una rápida ocurrencia, iniciada por radicales y reticulación catalizada de dobles ligaduras reactivas para el producto final. En el rango de temperatura exotérmica de aproximadamente 120 a 180°C, los peróxidos adecuados tienen una vida media de unos pocos segundos hasta unos pocos minutos, por ejemplo 5 segundos a 180°C hasta 15 minutos a 120°C. Como componentes del grupo (g) , los coagentes de peróxidos (por ejemplo productos Saret (Marca Registrada) ) , substancias captadoras de radicales tales como compuestos orgánicos insaturados, en particular aromáticos, y/o antioxidantes, tales como sales de Fe (II), solución de ácido sulfhídrico, sodio metálico, trifenilfosfina y similares, se pueden agregar a la mezcla de componentes básicos para controlar a propósito la reticulación de radicales. En donde sea necesario o ventajoso, los catalizadores para la reacción de adición de isocianato, en particular compuestos de estaño tales como dioctoato estanoso o dilaurato de dibutilestaño, pero también aminas terciarias tales como 1, 4-diazo (2 , 2 , 2 ) biciclooctano se pueden usar como aditivos del grupo (f) . También es posible usar al mismo tiempo varios catalizadores. Ejemplos adicionales de aditivos del grupo (g) que pueden usarse son agentes auxiliares tales como extensores de cadenas, agentes de reticulación, terminadores de cadena, rellenos y/o pigmentos. Ejemplos de extensores de cadena adecuados son substancias bifuncionales reactivas al isocianato de bajo peso molecular tales como dietanolamina y agua. Substancias reactivas al isocianato de funcionalidad tri o mayor, de bajo peso molecular tales como trietanolamina, glicerina y sorbitol, se pueden usar como agentes de reticulación. Los terminadores de cadena adecuados son substancias monofuncionales reactivas al isocianato, tales como alcoholes monohídricos, y aminas primarias y secundarias. Los sólidos orgánicos o inorgánicos tales como carbonato de calcio, melamina o nanorrellenos se pueden usar como rellenos . Ejemplos de agentes auxiliares adicionales que pueden agregarse son retardadores de flama y/o pigmentos. El espumado puede llevarse a cabo usando instalaciones de tecnología de plásticos convencionales tales como se describen, por ejemplo, en las páginas 162 - 171 del Manual de Poliuretano, editado por el Dr . Güenter Oertel, Hanser Publishers, por ejemplo utilizando una unidad de provisión de placa de espuma. Las formulaciones de ejemplo y los ingredientes discutidos anteriormente pueden usarse en cualquiera o en todos los aspectos antes mencionados de la invención según sea apropiado. La invención se describirá adicionalmente a continuación en los siguientes ejemplos. EJEMPLO 1 Espumación de conformidad con la invención comparada con un método convencional de conformidad con la técnica anterior.

La manufactura de las espumas de conformidad con las formulaciones en la Tabla 1 se realizaron mediante mezclado a mano en el laboratorio con base en 500 g de poliol. La formulación de los componentes que tienen lugar en la reacción fue idéntica en ambos casos excepto por la adición de agentes formadores de radicales en donde se indica. TABLA 1 Métodos de Prueba: Medición de la dureza por compresión de conformidad con EN ISO 3386-1 a 40% de deformación. La estructura celular se determina por el conteo del número de celdas situadas en una línea recta. Los datos se expresan en poros/cm (ppi (poros por pulgada) ) . Tal como puede observarse de la Tabla 1, el método de conformidad con la invención resulta en un producto de espuma de PU el cual para un conteo de celdas comparable tiene una densidad aproximadamente 25% menor pero una dureza por compresión de más de tres veces más grande que el de una espuma de PU manufacturada de conformidad con una formulación comparable por medio de un método convencional. EJEMPLO 2 Efecto Antioxidante de los componentes de doble ligadura. TABLA 2 Condiciones de la Prueba: formulación basada en 50 gramos de poliol; mezclar todos los componentes durante 30 segundos, excepto el octoato estanoso y TDI ; introducir el octoato estanoso, mezclar por 5 segundos ; introducir el TDI, mezclar por 5 segundos; dejar que la mezcla reaccione y se hinche en una caja de polipropileno durante un minuto; calentar la mezcla a 800 W durante 40 segundos en un horno de microondas (Panasonic NN-E222M, de 20 litros) ; dejar reaccionar durante al menos 2 horas; cortar la placa de espuma en dos y probar el área central, en particular, manualmente para determinar la calidad mecánica, y medir Delta E, L*, a*, b* usando un analizador de color Microflash (Datacolor International). El calentamiento por medio de microondas simula a escala laboratorio la exotermicidad de la reacción de la espuma que de otra manera ocurre a escala industrial. Los resultados verifican de manera bastante impresionante el efecto protector, de conformidad con la invención, de los componentes de dobles ligaduras en este ejemplo de Laromer (Marca Registrada) LR 8800. Tablas 3A-G: Al final de las tablas se da una explicación de las substancias utilizadas. En donde se indique, la activación por haces de electrones se utiliza después de la formación del cuerpo de PU espumado usando dosis controladas de haces de electrones.

La cantidad de energía (radiación) aplicada a las espumas se expresa como dosis absorbida. La energía absorbida por unidad de peso de producto se mide en Gray (Gy) . La dosis típica en los ejemplos es de 50 kGy (equivalente a 50 kJ/kg) . Sin embargo el efecto en la dureza se observa en un amplio rango de energía absorbida (de 2 a 80 + mGy) . El curado por medio de haces de electrones se hizo en una instalación con una fuente de energía LC de 10 MeV (Mega electrón voltio) manufacturado por IBA SA (Bélgica) .

Tabla 3A Tabla 3B Tabla 3C Tabla 3C (Continuación) Tabla 3D Tabla 3E Tabla 3F Tabla 3G Tabla 3H TABLA 31 EXPLICACIÓN DE SUSTANCIAS Acrilatos Laromer 9007: Acrilato de oligoéter, peso molecular aproximado de 600, funcionalidad acrilato de aproximadamente 4 DL/mol, elaborado por BASF AG. Laromer 8800: polihidroxiacrilato, peso molecular aproximado de 900, funcionalidad acrilato de aproximadamente 3.5 DL/mol elaborado por BASF AG . 1,6 dexa: 1 , 6-bis (3-acriloil-2-hidroxipropoxi) hexano con 2 DL/mol, manufacturado por Mitsuya BOeki , Osaka, Japón).

Laromer 8986: epoxi diacrilato aromático de peso molecular de 650, funcionalidad acrilato de aproximadamente 2.5 DL/mol, elaborado por BASF AG. Polioles y soportes PIPA 97/10: Es una dispersión al 10% de un aducto de poliadición de poliisocianato (PIPA, por sus siglas en inglés) en un poliol de poliéter de peso molecular de 4800 con terminaciones de óxido de etileno, elaborad por Shell Chemicals-un poliol modificado con polímeros. Dispersante EM: un emulsionante iónico elaborado por Rheinchemie AG. Desmophen 3223 : Poliol de poliéter reactivo con terminación de óxido de etileno, peso molecular de aproximadamente 5000 elaborado por Bayer AG . Lupranol 4700: 40% de poliol de copolímero de estireno/acrilonitrilo sólido manufacturado por BASF con base en un poliol de poliéter con terminación que no es esencialmente de OE- un poliol modificado con polímeros. Voranate M 220: un MDI polimérico elaborado por Dow Chemical Corp. Peróxidos Peroxan PK925V-90: 1, 1- (di (ter-butilperoxi) -3 , 3 , 5-trimetil ciciohexano, 90% de solución en OMS (alcoholes minerales inodoros) o isodecano, con una vida media de 13 minutos a 128°C de Pergan (Alemania) .

Perozane HX: (2 , 5-dimetil2 , 5-diter-butilperoxi) hexano . Perozan BHP70: 70% de peróxido de ter-butilo en agua, con una vida media de un minuto a 222 °C. Peroxan DC : peróxido de dicumilo, con una vida media de un minuto a 172 °C elaborad por Pergan, Alemania. Catalizadores de Amina Niax Al: Air Products Inc. (EE.UU.) DMEA: dimetiletanolamina Dabco 33LV: trietilendiamina elaborad por Air Products Inc. (EUA) Surfactantes de silicona Ejemplos de surfactantes de silicona (para formulaciones de espuma estándar son Silbyk 9001 ó 9025 de Byk Chemie o Tegostab BF 2370 ó B 8002 de Goldschmidt. Ejemplos de surfactantes de silicona de baja actividad son Silbyk 9705 ó 9710 de Byk Chemie, Tegostab B 8681 de Goldschmidt o L-2100 de GE Advanced Materials. Estos productos se utilizan para espumas de alta resiliencia. Difieren de los surfactantes de silicona descritos anteriormente por el hecho de que son menos activos debido a cadenas moleculares menores de polisiloxano y de polioxialquileno . Mersolat H-40: alcano sulfonato de sodio de Lanxess (Alemania) .

EXPLICACIÓN DE LAS TABLAS Tabla 3A (corresponde a la tabla 1 anterior) Los ejemplos A y B muestran formulaciones equivalentes ambas conteniendo un acrilato. Sin embargo, el ejemplo B es activado in situ por el peróxido presente dando como resultado un gran incremento en la dureza de la espuma. Tabla 3B Contiene una serie de formulaciones equivalentes . El ejemplo C es una formulación sin nada de acrilato, al agregar acrilato (ejemplo D) pero sin energía (haces de electrones) o radicales (peróxido) para activar el acrilato, la diferencia en la dureza de la espuma entre C y D es mínima. En el ejemplo E, el acrilato es activado por haces de electrones y se observa un pequeño incremento en la dureza, en el ejemplo F el acrilato es activado por medio de un peróxido, hay un gran incremento en la dureza de la espuma. Tabla 3C Nuevamente es una serie de formulaciones equivalentes El ejemplo G, H e I no son ejemplos de la invención pero separan el efecto de la dureza de la espuma de diferentes combinaciones de polioles usados posteriormente en la tabla.

Los ejemplos J y K tienen acrilato presente, pero el acrilato en J no está activado (ni por haces de electrones ni peróxido) y muestra muy poco cambio en la dureza de la espuma. El ejemplo K es activado mediante la aplicación de calor a la espuma terminada, y se tiene un incremento muy pequeño en la dureza . El ejemplo M es equivalente al J, pero es activado por medio de haces de electrones, el ejemplo L (también similar al J) es activado in situ con un peróxido. Los ejemplos N, 0 y P son activados con diferentes peróxidos con diferentes temperaturas de activación. En el ejemplo N el peróxido se selecciona de tal manera que no existe activación del acrilato durante la reacción de la espuma. El ejemplo O es activado mediante el uso de peróxido con calor subsiguiente y se ha incrementado la dureza de la espuma. En el ejemplo P, se utiliza peróxido y la espuma es activada mediante haces de electrones, nuevamente la dureza de la espuma se incrementa dramáticamente. Tabla 3D La tabla es de una lógica similar a la de la tabla 3C, excepto que se utiliza un acrilato diferente. Los ejemplos Y y Z muestran si la exoterma de la reacción de formación de espuma es insuficiente si la exotermicidad se disipa con rapidez, el peróxido dejará de reaccionar (Y) . Sin embargo la espuma terminada puede calentarse, el acrilato se activará y se observará que la dureza de la espuma se incrementa. Tabla 3E Los ejemplos muestran el efecto de la activación por medio de haces de electrones y peróxido en formulaciones que utilizan un isocianato alifático. Tabla 3F (ésta corresponde a la tabla 2 anterior) . La mayoría de los polioles contienen pequeñas cantidades de peróxido y durante la reacción de formación de espuma se producen cantidades adicionales muy pequeñas de peróxido. En formulaciones con exotermas elevadas, estas trazas de peróxidos pueden dar lugar a una decoloración (chamuscado) de la espuma. En circunstancias extremas la espuma poco después de la fabricación, puede auto incendiarse. Las condiciones de las formulaciones de exoterma elevada elaboradas en días húmedos calurosos con materias primas que contienen niveles relativamente altos de impurezas pueden dar lugar a esta autoignición. Las espumas en la tabla 3F están elaboradas con altos niveles de agua (6 ppc) para producir una exoterma bastante alta, la espuma se coloca inmediatamente dentro de un microondas para acentuar esta decoloración y también evita la disipación de la exoterma. Tabla 3G Esta tabla muestra a B2 , C2 y D2 como ejemplos de la invención. A2 no es un ejemplo de la invención porque es una formulación de espuma flexible estándar. B2 muestra el efecto de un compuesto de polihidroxiacrilato adicionado a la formulación de A2. El pequeño incremento en dureza es el efecto típico cuando se ha agregado a la formulación de Al un poliol de alta funcionalidad con peso molecular relativamente bajo. C2 muestra un método de activación del acrilato (haces de electrones) . La dureza se incrementa aquí por un factor de aproximadamente 40. D2 muestra la activación con peróxido del acrilato como una segunda etapa (no durante la espumación) . Esto fue debido a que la exoterma se disipaba rápidamente en la muestra a escala laboratorio, por lo tanto se llevo a cabo una segunda etapa de activación (por medio de calentamiento en horno) para aproximarse al efecto obtenido a escala industrial. La tabla 3H demuestra que el concepto también funciona con prepolímeros como se describe en la solicitud de patente también pendiente PCT/EP 2005/005314. El ejemplo A3 no es un ejemplo de la invención. B3 muestra que el uso de algo de Laromer en la formulación incrementa el soporte de carga de la espuma mediante la activación con peróxido. La tabla 31 demuestra que la invención también trabaja en materias primas de tecnología de alta resiliencia con un isocianato y un poliol modificado con polímeros. El surfactante de silicona de baja actividad es un surfactante de alta resiliencia conocido. La formulación A4 no es un ejemplo de la invención y proporciona una espuma suave de baja densidad. Con un hidroxiacrilato y activación con peróxido la dureza se incrementa por un factor de aproximadamente 10. La formulación C4 no es un ejemplo de la invención. Las formulaciones D4 y E4 muestran que puede obtenerse un incremento en dureza significativo mediante la activación con haces de electrones de las dobles ligaduras. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método de manufactura de espuma de poliuretano caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol que es totalmente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde el por lo menos un isocianato multifuncional no comprende o incluye sustancialmente diisocianato de metilén difenilo, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva.
2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la espuma está formulada como una espuma de alta resiliencia.
3. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la espuma está formulada como una espuma que no es de alta resiliencia.
4. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el poliol comprende o incluye al menos un poliol modificado con polímeros.
5. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un agente formador de radicales, preferentemente un peróxido orgánico se agrega a la mezcla de componentes básicos.
6. Un método de manufactura de espuma de poliuretano, caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, un poliol que es totalmente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde la espuma no es una espuma de alta resiliencia, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva.
7. Un método de conformidad con la reivindicación 6 caracterizado porque el poliol comprende o incluye al menos un poliol modificado con polímeros.
8. Un método de conformidad con la reivindicación 6 caracterizado porque al menos un agente formador de radicales, preferentemente un peróxido orgánico, se agrega también a la mezcla de componentes básicos.
9. Un método de manufactura de una espuma de poliuretano caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde el poliol comprende o incluye al menos un poliol modificado con polímeros, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva.
10. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el poliol es completamente o predominantemente un poliol de poliéter.
11. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el poliol tiene un peso molecular mayor que 1500.
12. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la espuma está formulada como una espuma de alta resiliencia.
13. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la espuma está formulada como una espuma que no es de alta resiliencia.
14. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional no comprende o incluye sustancialmente diisocianato de metilén difenilo .
15. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque al menos un agente formador de radicales, preferentemente un peróxido orgánico, se agrega también a la mezcla de componentes básicos.
16. Un método de manufactura de espuma de poliuretano, en donde los componentes básicos que comprenden al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado de celda abierta estable sustancialmente libre de decoloración, caracterizado porque el cuerpo de poliuretano espumado de celda abierta sustancialmente libre de decoloración se somete a reticulación iniciada por radicales del componente de doble ligadura reactiva para dar una dureza por compresión de al menos 10% mayor que la dureza comparable del cuerpo de poliuretano espumado de celda abierta estable sustancialmente libre de decoloración utilizando los componente básicos comparables sin la adición del componente de doble ligadura.
17. Un método de manufactura de espuma de poliuretano en donde los componentes básicos que comprenden al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma incluyendo agua pero sustancialmente en ausencia de cualquier ingrediente formador de espuma volátil, experimentan una reacción de poliadición de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado de celda abierta estable sustancialmente libre de decoloración, caracterizado porque el cuerpo de poliuretano espumado de celda abierta sustancialmente libre de decoración se somete a reticulación iniciada por radicales del componente de doble ligadura reactiva, y en donde el componente de doble ligadura se utiliza de 0.1 a 10 partes, preferentemente 0.1 a 5 partes, en particular aproximadamente 3 partes y el agua se usa en más de 4 partes.
18. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque los componentes básicos se usan en una concentración y/o cantidad que produce una exotermicidad suficiente para la formación de radicales.
19. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque la concentración del componente que tiene doble ligaduras reactivos varia o se ajusta con el fin de controlar la intensidad de la reacción y/o la velocidad y/o el grado de reticulación de radicales.
20. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque la concentración del componente que tiene dobles ligaduras reactivas varia o se ajusta con el fin de controlar la dureza y/o la capacidad de soporte de carga de la espuma producida.
21. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque la concentración del componente que tiene dobles ligaduras reactivas varia o se ajusta con el fin de evitar la degradación oxidativa de la espuma producida.
22. Un método de conformidad con la reivindicación 5 caracterizado porque la concentración del componente que tiene doble ligaduras reactivas se ajusta a la concentración del agente formador de radicales agregadas, y/o al menos una sustancia captadora de radicales, en particular al menos un oxidante, se agrega a la mezcla de componentes básicos.
23. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque en la reacción los componentes: a) hasta 99 ppc (en relación cn a) + b) ) de polioles de poliéter y/o poliéster con grupos OH con una funcionalidad de preferentemente 2 a 5 ; b) hasta 99 ppc de polímeros y/ monómeros con dobles ligaduras reactivas, particularmente basados en acrilato o metacrilato; c) poliisocianato con una funcionalidad NCO de preferentemente de 2 a 5 , en una cantidad calculada para un índice de 50 a 120, preferentemente de 70 a 130, en particular de 85 a 120; d) de 0.5 a 20 ppc, en particular de 2 a 12 ppc de agua como agente de soplado; e) cuando sea necesario, de 0.05 a 5 ppc de al menos un iniciador de reacción o agente formador de radicales, preferentemente un peróxido orgánico; f) cualquier catalizador; y g) cualquier otro agente auxiliar, se mezclan entre sí y se hacen reaccionar.
24. Método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente reactivo de doble ligadura contiene grupos hidroxilo y otros grupos activos NCO, en particular polímeros de acrilato o metacrilato que contiene grupos hidroxilo.
25. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque al menos parte del poliol y/o del componente de doble ligadura se utiliza como un prepolímero formado por la reacción previa con un isocianato multifuncional .
26. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque al menos parte del poliol es un poliol modificado con polímeros.
27. Un método de conformidad con la reivindicación 5 caracterizado porque el peróxido orgánico tiene una vida media que va de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente 5 segundos en un rango de temperatura de 120 a 250°C.
28. Un método de conformidad con la reivindicación 8 caracterizado porque el peróxido orgánico tiene una vida media que va de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente 5 segundos en un rango de temperatura de 120 a 250°C.
29. Un método de conformidad con la reivindicación 15 caracterizado porque el peróxido orgánico tiene una vida media que va de aproximadamente 15 minutos a aproximadamente 5 segundos en un rango de temperatura de 120 a 250°C.
30. Un método de conformidad con la reivindicación 5 caracterizado porque se incluye un peróxido orgánico como iniciador de reacción seleccionado del grupo de hidroperóxidos, dialquilperóxidos, diacilperóxidos, perácidos, cetonaperóxidos y epidióxidos .
31. Un método de conformidad con la reivindicación 8 caracterizado porque se incluye un peróxido orgánico como iniciador de reacción seleccionado del grupo de hidroperóxidos, dialquilperóxidos, diacilperóxidos, perácidos, cetonaperóxidos y epidióxidos.
32. Un método de conformidad con la reivindicación 15 caracterizado porque se incluye un peróxido orgánico como iniciador de reacción seleccionado del grupo de hidroperóxidos, dialquilperóxidos, diacilperóxidos, perácidos, cetonaperóxidos y epidióxidos.
33. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales bajo la influencia de radicación por ionización.
34. Un método de conformidad con la reivindicación 33 caracterizado porque la radiación por ionización es una radiación de haces de electrones.
35. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque se emplea gas de dióxido de carbono como agente de soplado adicional .
36. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque el espumado se realiza a presiones mayores que o menores que la presión atmosférica.
37. Un método de conformidad con la reivindicación 1 caracterizado porque los componentes básicos se alimentan individualmente, se mezclan en un mezclador o cabezal de mezclado y después se espuman, preferentemente con formación simultánea .
38. Un método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es para la manufactura de las espumas de poliuretano a escala industrial, en particular para la manufactura industrial de provisiones de placas de espuma de poliuretano o partes moldeadas.
39. Una espuma de poliuretano de alto soporte de carga producida a partir de poliol, poliisocianato y componentes de dobles ligaduras, caracterizada porque posee una matriz homogénea producida por la ocurrencia simultánea de la reacción de poliadición y de reticulación inducida por radicales de los componentes de doble ligadura.
40. La espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque para una densidad dada y un conteo de celdas tiene al menos 10%, preferentemente al menos 15% mayor dureza y/o capacidad de soporte de carga que las espumas convencionales de formulación comparable.
41. La espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque posee al menos una de las siguientes características: una densidad total de 5 a 120 kg/m3; un conteo de celdas de 3.93 a 47.24 poros/cm (10 a 120 PP ) ; - una dureza por compresión de al menos 5 kPa, preferentemente al menos de 15 kPa y en particular al menos de 20 kPa, medida conforme a EN ISO 3386-1 a 40% de deformación; completamente o predominantemente celdas abiertas .
42. Una espuma de poliuretano caracterizada porque se obtiene por un método de conformidad con la reivindicación 1.
43. El uso de una espuma de poliuretano de conformidad con la reivindicación 35 como material compuesto para aplicaciones de empacado, para aislamiento térmico y/o sonoro, para la manufactura de pantallas, filtros, asientos y camas, para muchas aplicaciones industriales diferentes y/o propósitos de transporte, en particular para aplicaciones en el sector de vehículos motorizados y en la edificación y construcción.
44. Un método de manufactura de una espuma de poliuretano, caracterizado porque al menos un poliisocianato multifuncional, al menos un poliol e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde el cuerpo de poliuretano se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva la cual ocurre en paralelo con las reacciones de poliadición y de formación de espuma.
45. Un método de manufactura de espuma de poliuretano caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, un poliol que es exclusivamente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde el por lo menos un isocianato multifuncional no comprende o incluye sustancialmente diisocianato de metilén difenilo, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva.
46. Un método de manufactura de espuma de poliuretano caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol que es exclusivamente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde el poliol comprende o incluye al menos un poliol modificado con polímeros, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva bajo la influencia de radiación por ionización.
47. Un método de manufactura de espuma de poliuretano caracterizado porque al menos un isocianato multifuncional, al menos un poliol que es exclusivamente o predominantemente un poliol de poliéter con un peso molecular mayor que 1500 e ingredientes formadores de espuma, experimentan una reacción de poliadición y de formación de espuma en presencia de al menos un componente de doble ligadura reactiva para producir un cuerpo de poliuretano espumado, en donde la espuma está formulada como una espuma que no es de alta resiliencia, y el cuerpo de poliuretano espumado se somete a reticulación iniciada por radicales con el componente de doble ligadura reactiva bajo la influencia de radiación por ionización.